Способ получения 2-метил-1,4-диацетоксинафталина Советский патент 1976 года по МПК C07C69/12 

жндкофазную каталитическую гидрогенизацию на окелетыом никелевом катализаторе 25%-1Ного (то весу) ра-отвора исходного 2-метилнафтохи1НОна-1,4 {(менадион) в этаноле три температуре 20-25°С и давлении водорода над раствором 1,5-2,0 ати; затем после удаления катализатора и отгонки раствор ителя- этерификацию полученлого ме«адиола в кипящем уюсусном аишдриде в присутствии «а« И/, Однако большая длительность этого процесса и значительный .расход реактивов и связаиная с ЭТЕМ высокая себестоимость ценного лекарствеш-юго ,препа|рата вызывает настоятельную необходи мость усовершенствования этого процесса. Последнее время характеризуется интенсивным изысканием И1сследо1вателями выоо1Коэффективных и селективных катализаторов для различных химических процессов. В этой связи следует 1оказать, что в настоящее время ведутся разработки в части применения селект1И1Вных мембранных катализаторов для процессов лид рирования. Среди последних наибольшее растпространение получили процессы гидрогенизации на мембранных катализаторах, представляющих собой сплавы на основе палладия и повышающих его механическую прочность добавок серебра, никеля, например сплав, содержащий 95% Pd и 5% Ni. Принцил работы на мембранном катализаторе позволяет обойт1ись без фильтрации, а потери катадитиче акого материала в этом случае чрезвычайно малы. В каладом конкретном случае необходимы определенные исследования в части режима процесса и выбора определенного состава мембранного катализа. В Предлагаемом способе получения 2-метил1,4-диаЦетоксинафталина с целью упрощения и соафащеиня процесса, последний ведут с использованием мембранного катализатора, содерлсащего 94,5-95% Pd и 5,5-5% Ni, причем над раствором 2чметилнафтохинона-1,4 в уксусном ангидриде поддерживают атмосферное давление и темтерат -ру в растворе 132- 135°С, а на входной стороне мем бранного катализатора - избыточное давление водорода. Это обеспечивает возможность одновременного осуществления двух процеосав: гидрирования и этирификапии по схеме талитического количества серной кислоты при кон центр ацим менадиола до 30 вес. 7оПосле обработки продукта реакции холодной водой выделяют технический диацетат менадиола и перекристаллизовывают его из этилового спирта. Получают при этом чистый диацетат менадиола с выходом 80%, считая на исходный менадион по схеме: ОСОСНз (CHjCOJjO ОСОСНз кроме того, значительно в это1м случае сокращается общее время проведения производственного цикла, снижается себестои1мость целевого продукта. Соблюдение узкого интервала тем1перат -ры проведения процесса (132-1Э5°С) необходиМО по двум причинам: а)реакцию гидрогенизации необходи1мо проводить в статическом режиме без сильного перемешивання, которое возникает при кипении растворителя (уксусного ангидрида) поэтому верхний предел интервала - ниже температуры кипения уксуоного ангидрида; б)реакция ацетилирования промежуточного 2-.метилнафтогидрохинона-1,4 наиболее полно и бы.стро 1протекает при темнературах, близких к температуре кипения уксусного ангидрида, поэтому интервал температуры проведения процесса достаточно узкий. Что касается избыточного давления водорода на входной стороне мембранного катализатора, то его значение определяется конструктивными особенностями реакционного аппарата, температурным режимом, толщиной мем6ipaHbi. Подробное осуществление способа показано на следующих примерах. Пример 1. Раствор 4 г 2-метилнафтохинона-1,4 в 12 мл уксусного ангидрида гидрируют в статических условиях на мембранном катализаторе из сплава палладия с 5,5 вес. % никеля рабочей площадью 8 ом, выполненном в виде трубки внешним диаметром 2,5 мм и толщиной стенок 0,10 мм. Реакцию ведут при 132-135°С, атмосферном давлении над раствором и давлении водорода внутри каталитической мембраны 3,9-4,1 атм, контролируя ход процесса по поглощению водорода. Через 8 час, т. е. по око1Нчании поглощения водорода, опыт заканчивают. В полученном по окончании опыта растворе исходный 2-метилнафтохинон-1,4 и по-бочные продукты превращения методом тонкослойной хроматографии не обнаруживаю лея. Реакционную смесь обрабатывают холодной водой, и вьшавшийосадок отделяют и перекристаллизовьшают из этанола. Полученный П1родукт ллавится при 111,5-112,0°С, а методами тонкослойной хроматограф.ии и молекулярной опвктроскопии характеризуется как 2-:у етил-1,4-д,иа11.ето Ксинафталин. В пересчете на исходный .илнафтохи1Нон-1,4 (выход 5,7 г (95,0%), 0,075 г/ом час.

Приведенная нроизводительность иотользуемого мембранного катализатора после нео,рерьшиой работы в условиях опыта в течение 18 час была «е ниже 0,75 кт диацетата менадиола с 1 м каталитической поверхности в час.

Пример 2. Распвор 40 прам1М 2-1метилнафтохи1НОна-1,4 в 120 мл уисуаного ангидрида гидрируют в статических условиях на мембранном катализаторе из сплава палладия с 5,5 вес. % никеля с рабочей площадью 80 см, выполненном в виде трубки с В1нешним диаметром 2,5 мм и толщиной стенок 0,10 мм. Реакцию ведут при 132--ISS C, атмо€фе,рнО:М да(вленн:и над раствором и давлении водорода внуттри (Каталитической мембраны 3,9- 4,1 атм, контролируя ход процесса по поглощению водорода. Через 8 час по оконч ании поглощения водорода о;пыт заканчивают. Реакционную массу обрабатывают холодной водой и выпа1вший осадок отделяют и перекрнсталлизовы.вают из этанола. Вы.чод 2-метлл-1,4-диацето Коинафтали:на, в пересчете на исходный 2-метилнафтохинон-1,4, составляет 95,3%.

.Приведенная пр01иэвадительность используемого мембранного катализатора после непрерыаной работы в условиях опыта в течение 20 час была не ниже 0,75 .кг диацетата менадиола с 1 м каталитической поверхности в час.

Формула изобретения

Способ получения 2-:метил-1,4-диацето синафталина пидрировашшм водородом 2-метилнафтохинона-1,4 в присутствии катализатора, содержащего никель, и ацетилированием уксусным ангидридом, отличающийся тем, что, с целью упрощения и сокр1ащбния времени процесса, в качестве катализатора используют мембранный палладийникелевый оплав, содержащий 94,5-95% Pd и 5,5-5% Ni, с поддержанием в растворе 2-Д1етилнафтохинона-1,4 в уксусном ангидриде температуры 132-135°С и атмосферного давления, а на входной стороне мембранного каталнзатор а - избыточного давления водорода.