Способ получения гетероцепных сополиэфиров Советский патент 1976 года по МПК C08G63/66 

окончании реакции в реакционную массу добавляют катализатор цоликонденсации - гидрат окИси лития в количестве, равном 1 вес. % от веса исходного ш-гексахлор-я-ксилола. Затем поднимают температуру реакционной сме- 5 си до 275-2ЙО°С в течение 0,5 час и проводят при этой температуре поликонденсацию в течение 3 час. Расплав полимера выгружается в приемник, охлаждается и измельчается. При необходимости полимер может быть дополни- ю тельпо очищен переосаждением, в качестве растворителя мотут быть использованы ацетон, амидные растворители, в качестве осадителя - вода, метанол, этанол.

Полимер характеризуется следующими по- 15 казателями.

Внещний вид--твердый, .непрозрачный продукт желтого .цвета.

Молекулярная масса (по

концевым группам) 10000-1500020

Удельная вязкость (трикрезол,

20°С)0,3

Температура стеклования, °С +6 Температура текучести, °С128

Температура начала термо-25

окислительной деструкции, °С370 Примечание. Температура стеклования и температура текучести определены термомеханическим методом, температура «ачала тер- 30 мооки-слительной деструкции - термогравиметрическим методом.

Механические свойства свободных пленок; Предел прочности при растяжении, кг-с/см 23835 Относительное удлинение лри разрыве, % 236 Остаточное удлинение при разрыве, % 8 Диэлектрические свойства свободных 40 пленок:

Удельное объемное сопротивление, ом-СМ6,4-10 Тангенс угла диэлектрических

потерь0,01645

Диэлектрическая проницаемость 4,24 Электрическая прочность, кв/мм 60,2 Адгезионные свойства сополиэфира: Предел прочности при равномерном отрыве, Кгс/см 12050 Предел прочности при сдвиге,

кгс/см 80

Пример 2. 4,37 вес. ч. со-октахлор-4,4дитолилметана «31 вес. ч. этиленгликоля (соотношение 1 : 7) взаимодействуют в условиях, 55 описанных в примере 1. Полученный сополимер - бензофенон-4,4-дикарбоновой кислоты, этиленгликоля и полиэтиленгликоля характеризуется следующими показателями:

Внешний вид - твердый непрозрачный ма- 60 териал желтого цвета.

Молекулярная масса (по концевым группам)10000-15000 Удельная вязкость (трикрезол,

20°С)0,365

Температура стеклования, °С10

Температура текучести, °С105

Температура начала термоокислительпой деструкции, С380

Пример 3. 6,31 вес. ч. (й-декахлор-4,4 диметил-1,4-дибензилбензола и 37,8 вес. ч. этиленгликоля (соотношение 1 : 6) взаимодействуют в условиях, описанных в примере 1. Для снижения вязкости расплава пользуются обычным приемом - добавляют 10 мл вьгсококипящего ароматического углеводорода, например дитолилметана, который отгоняется в конце поликонденсации.

Полученный сополимер - 1,4-дибензоилбензол-4,4 -дикарбоновой кислоты, этиленгликоля и полиэтиленгликоля характеризуется следующими пОКазателяМИ:

Внещний вид - твердый непрозрачный полимер желтого цвета.

Удельная вязкость (трикрезол,

20°С),0,3

Температура стеклования, °С10

Температура текучести, °С115

Температура начала термоокислительной деструкции, °С390

Пример 4. 3,13 вес. ч. (о-гексахлор-п-ксилола И 12,52 вес. ч. этиленгликоля нагревают в условиях, описанных в примере 1. Полученный полимер коричневого цвета, удельная вязкость 0,2, содержит до 5% хлора.

Пример 5. 3,13 вес. ч. са-гексахлор-п-ксилола и 46,95 вес. ч. этиленгликоля (соотнощение 1 : 15) взаимодействуют в условиях, описанных в примере 1. Длительность процесса увеличивается в 2 раза в связи с увеличением времени отгонки этиленгликоля. Увеличивается расходный коэффициент по этиленгликолю. Полимер желтого цвета, удельная вязкость - 0,3, хлор в составе полимера отсутствует.

Пример 6 (сравнительный). 3,13 вес. ч. (й-гексахлор-п-ксилола и 24,8 вес. ч. этиленгликоля (Соотношение 1 :8) нагревают до температуры кипения этиленгликоля в течение 1 час и процесс ведут далее по методике примера 1.

Проведение процесса осложняется тем, что низкокипящие побочные продукты реакции (ацетальдегид, дихлорэтан, этиленхлоргидрип) не успевают отогнаться за 1 час, реакционная масса перегревается, наблюдается бурное вскипание, возможен выброс.

Пример 7. 3,13 вес. ч. со-гексахлор-п-ксилола и 24,8 вес. ч. этиленглнколя (соотнощепие 1 : 8) нагревают до температуры кипения этиленгликоля в течение 6 час и процесс ведут далее по методике примера 1.

Полимер коричневого цвета, удельная вязкость 0,2, что связано с течением деструктивных процессов вследствие длительного нагревания.

Пример 8 (сравнительный). 3,13 вес. ч. со-гексахлор-д-ксилола и 24,8 вес. ч. зтиленгликоля (соотношение 1 :8) нагревают до температуры кипения этиленгликоля в течение 2 часов И выдерживают лри этой температуре в течение 1 час. Далее реакционную, смесь обрабатывают по методике примера 1.

Вследствие неполного прохождения процесса образования бис-|3-оксиэтилового эфира терефталевой кислоты образуется полимер.

Пол«мер темно-коричневого цвета, удельная вязкость 0,1, и содержание хлора до 30%.

Пример 9. 3,13 вес. ч. ш-гексахлор-я-ксилола и 24,8 вес. ч. этиленгликоля (соотношение 1 : 8) нагревают до температуры кипения этиленгликоля в течение 2 час и выдерживают при этой температуре в течение 10 час. Далее реакционную смесь обра батывают по методике примера 1. Вследствие длительного нагревания реакционной емеси в ней накапливаются продукты нежелательных побочных реакций (налример, ацетальдегид), которые вызывают деструктивные процессы при поликонденсации.

Полимер коричневого цвета, удельная вязкость 0,2, хлор в составе полимера отсутствует.

Все полученные полимеры характеризуются высокой -способностью к пленкообразованию и высокой эластичностью.

Как видно из приведенных -примеров, такой способ позволяет повысить про-изводительность труда ввиду применения быстродействующих -исходных веществ, а также исключения из технологической схемы предварительных -стадий .получения бис-р-оксиэтиловых эфиров и полиэтиленгликоля, и получать на основе вышеприведенных сополимеров пленки и клеи с хорошим-и физико-механическими и диэлектрическими свойствами.

Формула изобретения

Снособ получения гетероцепных сополиэфиров, отличающийся тем, что, с целью со-кращения длительности и многостадийности процесса, процесс осуществляют путем взаимодействия со-полихлорпроизводных ароматических углеводородов и этиленгликоля в весовом соотношении 1:6-1 :15 соответственно, при подъеме температуры до температуры кипения этиленгликоля в течение 2-6 час, выдержке при этой температуре в течение 2- 10 час, с последующей очисткой и поликОНденсацией реакционной смеси.