СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТОВ Советский патент 1965 года по МПК C08G63/197 

Известен способ получения полиарилатов поликонденсацией хлорангидркдов дикарбоновых кислот с двухатомными фенолами, например 4,4-диоксидифснилпропаном, фенолфталеином. Поликонденсацию осуществляют на границе раздела двух фаз (межфазная) или в высококнпящем растворителе.

Согласно описываемому изобретению, с целью расширения ассортимента полиарилатов и повышения их термостойкост, предлагается при синтезе применять в качестве двухатомного фенола 2,7-дио1ссиксантек-9,9-снирофлоурен. Полиарилаты иа основе такого бисфенола обладают хорошей растворимостью в обычных органических растворителях и высокой температурой размягчения, они образуют прочные пленки.

Для модификации свойств полиарилатов 2,7-диоксиксантен-9,9-спирофлуорена в качестве исходных двухатомных фенолов при синтезе смешанных полиарилатов применяют различные бисфенолы общей формулы

НО

где RI и R2 - алифатические, перфторированные и ароматические заместители, а также гидрохинон и резорцин.

Полиарилаты получают известными способами - межфазнсй поликонденсацией и поликонденсацией в высококипящем растворителе. Наличие в составе элементарного звена

предлагаемых полиарилатов устойчивых ароматических систем повышает их термостабильпость.

Пример 1. К 50 .1л 0,1 М воднощелочного раствора, содержащего 1,83 г 2,7-диоксиксантен-9,9-спирофлуоре ;а, при энергичиог,: перемешиванин приливают в течение 10 мин раствор 1,02 г хлорангндрида терефталевой кислоты в 50 Л1.Л п-ксилола. Перемешивание продолжают еще в течение 30 лшк. Полученный

нолимер, представляющий собой порошок светло-коричневого цвета, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном и сущат при 100°С.

Выход продукта 1,84 г или 74о/о от теоретического. Приведенная вязкость раствора нолиарилата в трикрезоле 0,54. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, температура размягчения 370°, из раствора образует прочные пленки.

П р и м е р 2. К 50 Л1.л 0,1 М воднощелочного раствора, содержащего 1,83 г 2,7-диоксиксантен-9,9-спирофлуореиа, при энергичном перемешивании приливают в течение 0 кин, раствор 1,02 г хлорангидрида изофталевой кислолимер, представляющий собой порошок светло-коричневого цвета, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном и сушат при 100°С.

Выход продукта 1,91 г или 77о/о от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,46. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, температура размягчения 315°С, из раствора образует прочные пленки.

Пример 3. К 50 мл 0,1 Мводнощелочного раствора, содержащего 1,83 г 2,7-диоксиксантен-9,9-спирофлуорена, при энергичном перемешивании приливают в течение 10 мин раствор 0,51 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 0,51 г хлорангидрида изофталевой кислоты в 50 мл л-ксилола. Перемешивание продолжают еще в течение 30 мин. Полученный полимер, представляющий собой порошок светло-коричневого цвета, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном и сушат при 100°С.

Выход продукта 1,96 г или 79Vo от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,48. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, температура размягчения 325°С, образует прочные пленки.

Пример 4. В конденсационную пробирку, снабженную барботером для подачи азота и трубкой для его отвода, загружают 1,22 г хлорангидрида терефталевой кислоты, 0,4 г 2,2-бис-(4-оксифенил)-1, 1, 1, 3, 3, 3-гексафторпропана, 1,75 г 2,7-диоксиксантен-9,9-спирофлуорена и 3 мл совола. Поликонденсацию проводят в токе азота при следующем режиме: при температуре от 100 до 220°С 3 час, при температуре 220°С -8 час. По окончании реакции массу охлаждают, полимер растворяют в хлороформе и осаждают метанолом..Вьгпавший полимер отфильтровывают, промывают горячей водой, метанолом, экстрагируют метанолом в течение 8 час и сущат при 100°С..

Выход продукта 2,34 г или SOVo от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,58. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, температура размягчения 340°С, образует прочные пленки.

Пример 5. К 50жл 0,1 М воднощелочного раствора, содержащего 1,46 г 2,7-диоксиксантен-9,9-спирофлоурена и 0,29 г 2,2-бис-(4-оксифенил)-2-фенилэтана, при энергичном перемешивании приливают в течение 10 мин раствор 1,02 г хлорангидрида терефталевой кислоты в 50 мл п-ксилола. Перемешивание продолжают еще в течение 30 мин. Полученный полимер, представляющий собой порошок светло-коричневого цвета, промывают последовательно ацетоном, горячей водой, ацетоном и сущат при 100°С.

Выход продукта 2,15 г или 85о/о от теоретического. Приведенная вязкость раствора полиарилата в трикрезоле 0,56. Полимер растворим в хлорированных углеводородах, температура размягчения 345°С, образует прочные пленки.

Предмет изобретения

Способ получения полиарилатов путем поликонденсации двухатомного фенола с хлорангидридами дикарбоновых кислот, отличающийся тем, что, с целью расширения ассортимента полиарилатов и повышения их термостойкости, в качестве двухатомного фенола применяют 2,7-диоксиксантен-9,9-спирофлуорен.