Способ количественного определения диметилсульфида Советский патент 1976 года по МПК G01N21/24 

Целью изобретения является повышение избирательности, чувствительности и точности способа.

Указанная цель достигается тем, что раствор, соли палладия или золота подвергают обратному спектрофотометрическому титрованию диметилсульфидом и титрование проводят в среде цнклогексанметанол.

Реакция протекает количественно с образованием комплексных соединений, спектры поглощения которых отличны от спектров поглощения реагирующих соединений. Это обстоятельство позволяет применять для определения эквивалентной точки метод спектрофотоРезультаты

метрического титрования. Коэффициенты молярного погашения комплексов порядка 20000-25000, что дает возможность повысить чувствительность способа до 0,1 мг/л.

При определении концентраций диметилсульфида, меньших 0,1 мг/л, необходимо концентрирование диметилсульфида, для чего применяют .экстракцию его циклогексаном. С помощью экстракции удается повысить концентрацию на 2 порядка и, таким образом, определять 0,001-0,09 мг/л диметилсульфида в анализируемом растворе.

Результаты испытания даны в табл. 1. определения дииетилсульфида в промстоках Байкальского целлюлозного завода путем спектрофотометрического титрования с предварительной эксперакцией Таблица I

ошибка опредеВероятная относительная лений не более 15%. Примеры проведения способа. А. Определение концентрации диметнлсульфида в водном растворе, содержащем также диметилдисульфид-0,1 мг/л. Взято диметилсульфида - 0,065. 2 л воды подщелачивают 2 М NaOH до рН 10 (по лакмусовой бумажке). Добавляют 20 мл Циклогексана и перемешивают в течение 5 мин. В циклогексан экстрагируются диметилсульфид и диметилдисульфид. Циклогексановый слой отделяется и в нем определяют диметилсульфид. Для этого к 1,5 мл 5-10-5 моль/л раствора PclCb в метаноле добавляют порциями по 0,2-0,4 мл циклогексановый экстракт, доводят метанолом общий объем раствора до 10 мл и измеряют оптическую плотность при 245 нм, соответствующую оптической плотности комплекса диметилсульфида с ионами палладия в среде метанол - циклогексан в кювете толщиной 20 мл. Количество, мл, циклоОптическая плотность гексанового экстракта

По этим данным таблицы строят кривую титрования в координат.ах: оптическая плотность - мл циклогексанового раствора диметилсульфида. Точка перегиба на кривой соответствует точке эквивалентности и равна 1,35 мл.

Концентрацию диметилсульфида (в мг/л) рассчитывают по формуле

x.2-CiF|.62.1000 К,

где Ci-концентрация PdCb, моль/л;

Vi - объем метанольного раствора PdCb,

ВЗЯТЫЙ для титрования, мл; Vz - объем циклогексанового раствора диметилсульфида в точке эквивалентности, мл;

2 - стехиомет1рический коэффициент реакции комплексообразования; i62 - молекулярный вес диметилсульфида. Определено диметилсульфида - 6,8 мг/л в циклогексановом экстракте. Это соответствует его концентрации в воде - 0,068 мг/л (1,1-10- моль/л), так как условия экстракции таковы, что в экстракте концентрация диметилсульфида в 100 раз больше, чем в воде.

Б. Определение концентрации диметилсульфида в промстоке целлюлозного завода аутем титрования метанольного раствора PdCb.

В промстоке наряду с диметилсульфидом присутствуют метилмеркаптан - 0,053 мг/л, сероводород - 0,02 кг/л, диметилдисульфид - 0,02 мг/л.

Проводят экстракцию 2 л промстока, подщелочного до рН 10 20 мл циклогексана. В экстракте определяют диметилсульфид. Для этого к 1,5 мл моль/л PdCla в метаноле добавляют порциями по 0,5-1 мл циклогексановый раствор диметилсульфида. Общий объем раствора доводят метанолом до 10 мл. Измеряют оптическую плотность при 245 нм после каждого добавления циклогексанового раствора в кювете толщиной 20 мм.

оличество, мл, циклоОптическая плотность ексанового раствора

0,130

0,5 0,160 1,0 0,230 2,0 2,5 0,263 0,302 3,0 0,290 3,5 4,0 0,271

Точка перегиба на кривой зависимости оптическая ПЛОТНОСТЬ - мл циклогексанового раствора соответствует 3,1 мл. Концентрация диметилсульфида, рассчитанная по указанной формуле, составляет 3,0 мг/л в цпклогексановом экстракте или 0,03 мг/л (4, моль/л) в промстоке.

В. Определение концентрации диметилсульфида в водном растворе, содержащем

0,008 мг/л диметилсульфида, путем титрования золотохлористоводородной кислоты.

Проводят экстракцию из 2 л водного раствора, подщелоченного до рН 1020млциклoгeксана. В циклогексановом экстракте определяют диметилсульфид. Для этого к 2,5 мл-5-10 моль/л раствора HAuCU в метаноле добавляют порциями ,по 0,5 мл циклогексановый раствор диметилсульфида. Общий объем раствора доводят до 10 мл метанолом.

Измеряют оптическую плотность раствора после каждого добавления титрана при 225 им в кювете толщиной 10 мл.

Количество, мл, циклоОптическая плотность гексанового раствора

О

0,320

0,5 0,380

1,0 0,450

1,5 0,530

2,0 0,540

2,5 0,540

3,0 0,545

Точка перегиба на кривой титрования соответствует 1,6 мл.

Концентрацию диметилсульфида рассчитывают по указанной формуле. Стехиометрический коэффициент реакции образования комплекса диметилсульфида с ионами равен 1.

Найдено диметилсульфида 0,48 мг/л в циклогексане или 0,0048 мг/л (7,7-10 моль/л) воде.

В табл. 2 показаны результаты определения диметилсульфида в присутствии диметилдисульфида в промстоках целлюлозного завода.

Таблица 2

Результаты определения диметилсульфида (ДМС)

в присутствии диметилдисульфида (ДМДС)

в промстоках целлюлозного завода

Формула изобретения

Способ количественного определения диметилсульфида, основанный на его реакции комплексообразования с солями палладия или золота, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности, точности и из7

бирательности способа, проводят обратное спектрофотометрическое титрование димегилсульфидом раствора соли палладия или золота в среде циклогексаи - метанол.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

6.Коренман И. М. Фотометрический анализ 1970. с. 286 (прототип).