Полиамидопроизводные дифениленоксида, обладающие термостойкостью и повышенной растворимостью в органических растворителях Советский патент 1977 года по МПК C08G69/02 

„547457

34

где If - ароматический остаток бензольного :ряда типа

И - 86-170,

обладаюШие не только яороиюй термостойко |стью. но и ловьииенвой растворимостью в bpu (гаиических растворителях, н ример в N N днметилвцетамидес N -метАл- оС -пирро : лщхоне.

Получают их путем поликонденсации, испольауя в качестве аминиого компонента Й,в-днаминодкфенкленоксид, а в качестве кислотного компонента - дихлорангидриды днкарбоновых кнслот терефталевой, нзофташевой, 4,4-бензафвнондик рбаковойи др.

2,6-Диаминодифеннленокс|(д)получают из|вестным методом, исходя из доступного ди фениленоксида - продукта, входящего в ссю Нав каменноугольной смолы. .

Синтез полиамидов осуществляют методoiji низкотемпературной полнконденсааии в дипсм |Г1ярных апротонных растворителях амидного типа при температуре загрузки минус 25 -минус С t эквимолярном соотношении мономерон и их концентрации 0,1-1,0 пмоль/л. Выделяют полиамиды осаждением в воду с поспедук)|шими отмывкой от ионов хлора и сушкой.

Характеристика полиамидопроизводных дифвниленоксида приведена в табл. 1.

В табл. 2 приведен анализ ИК-спектров полиамидов, под1верЖдающий присутствие

типичных rovnn атомов.

Пример. В раствор 2,6-диаминоди|фениленоксА1да в N , N -диметилацетамиде или N -метил-вЬ -пирролидоне с концентрацией 0,6 г«мопь/л, охлажденный до минус 15il°C в течение 10-20 мин загружают порциями эквимолярное количество дихлорангидрида терефталевой кислоты. Синтез проводят при минус ;15tl°C в течение 1 час, затем прекраЬ1ают охлаждение и при комнатной температуре, перемешивают еще 5 час. Раствор полимера тонким слоем наносят на стеклянную подложку и высаждают в воде. Высажденный

полимер многократным кипячением в дистнллированной воде отмывают от раство Р йгеля и ионов хлрра. Полимер сушат при 12О°С до постоянного веса.

Удельная вязкость О,5%-ного раствора полимера в серной кислоте составляет 1,11 О,1. Потери в весе при 4300С 12,5%, npw 390°С 5О%. Температура размягчения выше 470С. Полимер растворим в серной кислоте N,N-диметилацетамиде,. N метял-оС пирро-г лйдйне с .добавкой хлористого лития.

П р и м е р 2. Аналогично примеру 1 получают полиамид На основе 2,6-диаминодифениленоксида и 4,4-бензофенондикарбоновой кислоты с концентрацией мономеров 0,2 г .моль/л.

Удельная вязкость 0,5%-ного раствора; полимера в серной кислоте составляет l,8Si iO,l. Потеря в весе при 450°С 10%, при 6ОО°С 40%. Температура размягчения выше 56О°С. Полимер растворим в серной кис}лoтe,N,N -диметилацетамиде,; N -метил-оС -пнрролидоне.

П р и м е р 3. Аналогично примеру 1 получают полиамид на основе 2,6-диаминодифениленоксида и изофталоилхлорида с концентрацией мономеров 0,9 г «моль/л.

Удельная вязкость 0,5%-ного раствора Полимера в серной кислоте-составляет l,0i tO,l. Потеря в весе при 6ОО°С 16%. Температура размягчения выше , Полимер растворим в серной кислоте, N,N1 -диметилацетамиде, N -метил-оС-пирролидоне.

В табл. 3 приведены свойства полиамидов на основе 2,6-диаминодифениленоксида и 4,4 днаминодифенилоксида.

Данные, приведенные в табл. 3, указывав ют на повышенную растворимость предлагаемых полиамидопроизводных дифениленоксида при сохранении термоустойчивости. 28000 я 45ООО 138 , 50000- не- ,20-25 2О -Г J« 76000 170

28ООР-86- 20-25 lO

ОН

UN

38106116

NHCO

N.N -Диметилаиетамид или N -метнл- оС -пирролидон + 5%LiCP Предел прочности неориентированного образца при растяжении 805-940 кг/см , относительное удлинение неориентированного образца при разрыве 22,0-23,0%.

Группа атомов

Af-CONH-AtС-И (бензольного кольца)

С--0 At - ЫН Аг-CONH - 0Таблица86- 2О-25 2,5

10 8,12 8,537

Таблица 2

Частота, см

3320-3290

ЗО75-3065

1650-1600

125О-13О5

154О-150О

127О-1230 2,5 8,ОО 8,537 2О 6.287 6,45О

ЧЛиД-инс - -. , о(;-/ То же

-ОС

- OC-rT Y

-ОС соUw - -ин«;«-н-- :о- „

Таблица 3

Серная кислота, 12,5 Ы,М-диметил() ацетамид, 50(6ОООС). N -метил-«;пирропндон

10(450) Серная кислота, 40(60000) N1, N-днметилацетамид, N метшцг сС пирролидон

16(600) Серная кислота, N ,М-Диметилацетамид, N -метнл-.оС -пирролндон

(370)

То же

(398)

Формула изобретения

П олиамидопроиэводные дифе ниленокс rfba обшей формулы

- HN

-B-CO-lft

шсо

где Т -ароматический остаток бенэоль:ного ряда,

И 86-170,

обладающие термостойкостью и повышенной растворимостью в органических растворителях.