Оксипроизводные-2,2,4-триметил-1, 2,3,4-тетрагидро , как антиоксиданты для каротиноидов и способ их получения Советский патент 1977 года по МПК C07D215/26 C07D215/04 

Антиокислительная активность 8-окси-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагидрохинолина в сравнении с сантохинои при окислении fi- каротина

Как видво из таблицы соединение III более эффективно, чем сантохин, который в настоящее время является самым эффективным антиоксидантом для каротина. Преимуществом новых соединений является их способность не изменять своей активности в течение двух лет хранения в обычных условиях. В то же время известно, что активность сантохина падает приблизительно в два раза после 4 месячного хранения, а через год сантохин становится негодным к употреблению. Пример 1. 6-Окси-2,2,4-триметил - 1,2,3,4тетрагидрохинолин (I). 250 г 6-этокси - 2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагндрохинолина растворяют в 350 мл ледяной уксусной кислоты, добавляют 1 л бромистоводородной кислоты (d 1,3), раствор доводят до кипения. Кипятят в течение 4 час, после чего раствор упаривают почти досуха. Образовавщуюся смолообразную массу растворяют в 1 л воды, фильтруют, раствор нейтрализуют содой. Образующийся осадок всплывает на поверхность раствора, его собирают и перекристаллизовывают из этанола. Получают ПО г (50% теор.) бесцветного кристаллического вещества с т. пл. 178,5°С. Пайдеио, %: С 75,40; П 8,96; N 7,30. Мол. в. 191 (масс-спектр). Ci2HirNO. Вычислено, %: С 75,37; Н 8,95; N 7,32. Мол. вес. 191. Пример 2. 7-Окси-2,2,4-триметил-1,2,3,4тетрагидрохинолин (II). Вещество II получают в условиях примера 1 из 1,25 г 7-этокси-2,2,4-триметнл-1,2,3-,4-тетрагидрохинолина б мл уксусной кислоты и 5 мл 56,7% йодистоводородной кислоты d 1,7. Выход 0,5 г (46% теор); т. пл. 164-166°С (из этанола). Найдено, %: С 75,60; Н9,04; N 7,11. Мол. вес. 191 (масс-спектр). CiaHnNO. Вычислено, %: С 75,37; Н 8,95; N 7,32. Мол. вес. 191. Пример 3. 8-Окси-2,2,4-триметил-1,2,3,4тетрагидрохинолин (III). Вещество III получают в условиях примера 1 из 25 г 8-этокси-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагидрохинолина, 50 мл 98% уксусной кислоты и 100 мл йодистоводородной кислоты (конд. 56,7%, d 1,7). Выход 15,5 г (70% теор.); т. пл. 104-105°С (из этанола). Найдено, %: С 75,21; Н 8,94; N 7,35. Мол. вес 191 (масс-спектр). CiaHnNO. Вычислено, %: С 75,37; Н 8,95; N 7,32. Мол. вес 191. Пример 4. 6,8-Диокси-2,2,4-триметил-1,2,3, 4-тетрагндрохинолин (IV). Вещество IV получают в условиях примера 1 из 0,5 г 6,8,-диэтокси-2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетрагидрохинолина, 2 мл ледяной уксусной кислоты и 3 мл 56,7% йодистоводородной кислоты (d 1,7). Получают 0,15 г IV (38,7% теор.) в виде бесцветных кристаллов; т. пл. 218°С (из смеси гексап-ацетон 2:1). Найдено, %: С 66,16; Н 7,71; N 6,83. Мол. вес 217 (масс-спектр). CisHiyNO,. Вычислено, %: С 66,42; Н 7,83; N 6,45. Мол. вес 217. Формула изобретения 1. Оксипроизводпые 2,2,4-триметил-1,2,3,4етрагидрохинолина общей формулы -СНз СНз где при Ri OH H; OH R, H. ак антиоксиданты для каротиноидов. 2.Способ получения соединений по п. 1, отичающийся тем, что соответствующие токсипроизводиые 2,2,4-триметил-1,2,3,4-тетраидрохинолина дезалкилируют галоидоводоодными кислотами в среде ледяной уксусной ислоты при кипячении. 3.Способ по п. 2, -отличающийся тем, то в качестве галоидоводородных кислот исользуют бромистоводородную или йодистовоородную кислоты. 5 Источники информации, принятые во виимание при экснертизе: 1. В. В. Алексеев, А. Б. Гагарина, Э. Г. Ро6занцев, Н. М. Эмануэль. Ингибирующая активность сантохина. Изв. АН СССР, сер. «Химия, № 2, стр. 312, 1972.