Способ выделения цис- и транс-изомеров аминоциклогексанолов Советский патент 1977 года по МПК C07C87/32 

1

Изобретение относится к новому способу выделения цис- и гранс-изомеров аминопроизводиых циклогексанового ряда, в частности аминоциклогексвнолов, используемых в производстве термостойких полимерных волокон.

В литературе описап способ разделения цис- и гданс-изомеров диаминоциклогексано-в взаимодействием смеси этих изомеров с гликолями в больпюм количестве инертного растворителя; получающиеся полиолатпые продукты подвергают фракционированной или азеотропвой раз онке и получают в свободиом виде индивидуальные цис- и гранс-изомеры 1,3-диаминоциклогексана 1.

Однако отсутствуют сведения о способе выделения достаточно чистых индивидуальных цис- и гранс-аминоциклогексанолов, которые иолучают в видеСмеси при гидрировании амииофенолов.

Предлагаемый способ заключается в том, что смесь изомеров аминоциклогексанолов, полученных гидрированием соответствующих аминофенолов в присутствии рутениевого катализатора, обрабатывают диметиловым эфиром этиленгликоля при соотношении аминоциклогексанол:эфир 1:0,1-3, предпочтительно 1 : 1, при температуре О-15°С, предпочтительно 6-8°С. Выделение индивидуальных изомеров проводят, используя различную

2

растворимость цис- и транс-изомеров. В случае 2-аминоциклогексанола в осадок выпадает 1{ыс-изомер, a в случае 4-аминоциклогексанола - транс-изомер.

Для увеличения выхода транс-4-аминоциклогексанола смесь изомеров, выделенную из фильтрата подвергают изомеризации на рутениевом катализаторе нри температуре 100- 140°С и давлении 50-80 ат с последующим

выделением транс-изомера.

Пример 1. В автоклав загружают 50 г о-аминофенола, 500 мл воды и 10 г 5%-ного рутениевого катализатора на окиси алюминия. Гидрирование проводят при температуре

120С и давлении 70-80 ати до завери ения поглощения водорода, примерно 0,5-1,5 ч.

После охлаждения катализатор отфильтровывают. Перегонкой в вакууме выделяют 36,8 г 2-аминоциклогексанола. Чистота продукта 98%. Изомерный состав: 79% цис-, 21% транс. В стакан помещают 36,8 г с.меси изомеров 2-амииоциклогексанола и 30-35 мл диметмлового эфира этиленгликоля, смесь нагревают при перемешивании на водяной бане

до тех пор, пока она не станет гомогенной, a затем медленно охлаждают до О-15°С, предпочтительно до 6-8°С. Выпавшие кристаллы отделяют фильтрованием, промывают 10-15 мл диметилового эфира этиленгликоля и вновь переносят в стакан, добавляют 10- 15 мл диметилового эфира этиленгликоля и растворяют лри нагревании на водяной бане. Раствор охлаждают, отделяют кристаллы фильтрованием и промывают 10 мл диметило- 5 вого эфира этиленгликоля. Выделяют 20,9 г продукта, который представляет собой пис-2-амИноциклогексанол, чистота 98%. Выход 75% от теории, считая на содержание i wc-nsoMCpa в смеси.10 После упаривания фильтрата от двух операций выделяют 14,5 г аминоциклогексанола состава 51,7% цис-, 48,3% транс-изомера. Пример 2. В автоклав загружают 50 г я-аминофенола, 500 мл воды и 10 г рутение- 15 вого катализатора на окиси алюминия. Гидрирование проводят при температуре 120°С и давлении 70-80 ати до завершения поглощения водорода. После этого, реакционную смесь выдерживают при этой температуре 20 еще 1 ч для изомеризации цыс-изомера в транс. После охлал дения катализатор отделяют фильтрованием. Перегонкой в вакууме выделяют 46,4 г 4-аминоциклогексанола. Чистота продукта 98,5%. Изомерный состав: 25 53% цис-, 47% транс. Помещают в стакан 46,4 г смеси изомеров 4-аминоциклогексанола и 40 мл диметилового эфира этиленгликоля. Порядок выделения, как в примере 1. После двухкратной перекристаллизации выделяют ЗО 15 г кристаллов тринс- 1зо ери. Чистота транс-4-а.миноциклогексанола 93%. Выход 70%, считая на содержание /-ранс-изомера в смеси. После упаривания .фильтрата от двух операций выделяют 29 г аминоцнклогексанота (76% цис- и 24% транс. В процессе разделения изомеров потери не превышали 5%. Выход гранс-изомера можно повысить, подвергая смесь стереоизомеров, выделенную из фильтрата, изомеризации на рутениевом катализаторе в присутствии водорода при температуре 100-140°С и давлении 5-80 ати, с последуюш,им повторным выделением транс4-аминоциклогексанола, как описано выше. Формула изобретения 1.Способ выделения цис- и транс-изомеров аминоциклогексанолов, отлпчающийс я тем, что смесь изомеров аминоциклогексаиола, полученную при гидрировании амипофенолов, обрабатывают диметиловым эфиром этиленгликоля лри соотпо1пении аминоциклогексанол : эфир 1 : 0,1-3 при О-15°С. 2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят лри соотношении аминоциклогексанол : эфир 1 : 1 при 6-8°С. ИсточБики информации, шринятые во внимание при экспертизе 1. Патент США № 3491149, кл. 260-563, 1970г. (прототип).