Способ получения 2,2-диметил-3-(2'-метил)-1-пропенил-1,3-трансциклопропан-1-карбоновой кислоты и ее алкиловых эфиров Советский патент 1982 года по МПК C07C69/747 B01J23/04 

39 углерода с лучшим выходом при меньш количественных расходах щелочного катализатора. Поставленная цель достигается те что в процессе изомеризации в качестве щелочного катализатора использ ют металлический или расплавленный, или диспергированный калий, или .натрий, или их гидроокиси, или их смесь, диспергированную на окиси алюминия при атомных или мольных со отношениях ,:NaOH или КОН:К или Na, равном 1:0,025-0,5:0, 05-0,5; или A1(0, или.Na, равном 1:0,08-0,5:0,09-0,7, или гидрида щелочного металла в количестве 0,001-0,5 моль на моль исходного АИС-изомера, и изомеризацию ведут при 50-180°С. Процесс целесообразно вести в среде инертного растворителя. В качестве исходного продукта используют смесь цис- и TPdHc-изомеров Кроме того, используемая в некото рых случаях окись алюминия должна иметь хорошо развитую поверхность, т.е. не менее 25 м /т. Получение каталитических систем показано в примерах А-П . Количество катализатора обычно находится в пределах от 0,01 до 0,2 моль на моль применяемого 11,ис-изомера. Реакцию можно проводить количественно без применения растворителя. При необходимости можно использовать инертный алифатический растворитель, например гексан, гептан, изопентан, декагидронафталин или додекан, или ароматический углеводород, например бензол, толуол, ксилол, или эфир, например тетрагидрофуран или диоксан. Для безопасного и непрерывного проведения изомеризации реакцию пред почтительно проводить в атмосфере инертного газа. До соприкосновения применяемого и,ис-изомера с катализатором целесообразно его осушить. Для отделения воды от исходного продукта могут применяться обычные осушающие агенты, как окись алюминия или силикагель. Время реакции зависит от количества применяемого катализатора и от реакционной температуры. В основном при более высоких температурах реакционное время короче. Если проводят реакцию в пределах указанной области реакционной температуры, то не требуется строгого регулирования реакционного времени. Ход реакции изомеризации можно контролировать известным способом, например методом газовой хроматографии или инфракрасной спектроскопии. После полной изомеризации катализатор выделяют из реакционной смеси известными приемами, например фильтрацией. После этого подвергают продукт очистке, например перегонке. Получают алкил-транс -хризантемат. Можно также обрабатывать реакционную смесь сначала водой, спиртом или щелочным раствором, не вьщеляя катализатор. После этого алкил-трйнс-хризантемат в случае необходимости можно подвергать гидролизу с получением свободной трс(ИС -хризантемовой кислоты. Получение катализатора путем диспергирования щелочного металла на носителе, Пример А. В. колбу емкостью 200 мл загружают 100 г окиси алюминия кальцинированной предварительно в течение 2 ч при , Окись алюминия нагревают в атмосфере азота до ,перемешивая. Добавляют 10 г металлического натрия и при этой температуре перемешивают смесь в течение 2 ч. Получают катализатор. Пример Б. . Согласно примеру А получают катализатор из 100 г окиси алюминия и 5 г металлического натрия , Пример В. Согласно примеру А получают катализатор из 100 г окиси алюминия и k г металлического калия, Пример Г, В колбу емкостью 200 мл загружают 100 г окиси алюминия, предварительно кальцинированной в течение 2 ч при 500°С. Окись алюминия нагревают в атмосфере азота до 200°С при перемешивании. Добавляют 10 г металлического натрия. При этой температуре перемешивают смесь 1 ч. Получают катализатор. Пример Д, Согласно примеру Г получают катализатор из 100 г окиси алюминия и 10 г металлического калия, Пример Е, Согласно примеру Г получают катализатор из 100 г силикагеля и 7 г металлического натрия. Получение катализатора из щелочного металла, его гидроокиси и окиси алюминия. Пример Ж. В колбу емкост 200 мл загружают 100 г окиси алюмини и, размешивая, нагревают до 00°С. Потом в атмосфере азота загружают 12,0 г гидроокиси натрия, перемешивая смесь 1 ч. При такой же температуре потом добавляют 5 г металлического натрия, перемешивая смесь 2 ч. Затем смесь охлаждают. Получают катали затор с мольным соотношением AlnOj: :NaOH:Na 1:0,,2205. Пример 3. Согласно примеру Ж получают катализатор из 100 г окиси алюминия, 2,0 г гидроокиси натрия и 10,0 г металлического натрия Мольное отношение А1 rj)o:NaOH:Na 1: :0,051:0,. Пример И. Согласно примеру Ж получают катализатор из 100 г оки си алюминия,1,0 г гидроокиси натрия и 10,0 г металличес1 ого натрия. Мольное соотношение АЦОт,:МаОН: Na 1:0,0257:0,445. Пример И. Согласно примеру Ж получают катализатор из 100 г юкиси алюминия, 1-7,0 г гидроокиси натрия и 3,0 г металлического калия. Мольное соотношение A1f Oi:NaOH:K 1:0,33:0,. Пример К. Согласно примеру Ж получают катализатор из 100 г окиси алюминия,2,0 г гидроокиси калия и 3,0 г металлического калия. Мольное соотношение ,,: КОН: К ,kk7: :0,0542. Получение катализатора из окиси алюминия, воды и щелочного металла. Пример Л. В кслбу емкостью 200 мл загружают 100 г j -окиси алюминия с содержанием воды 6,0 вес.. Перемешивая, окись алюминия нагревают до 200°С. Затем добавляют в атмосфере азота /7,6 г металлического натрия. Смесь перемешивают 1 ч. После этого температуру повышают до 400°С. Затем добавляют 4,0 г металлического натрия. Смесь перемешивают в течение 3,5 ч и оставляют охлаждаться. Получают катализатор с мольным соотношением А1 .:НлО :Na 1:0.3305:0,507. Пример М. В колбу емкостью 200 мл загружают 100 г X -окиси и j -окиси алюминия с содержанием воды 2,0 вес. и, перемешивая, нагревают до . Затем в атмосфере азота добавляют 5,0 г металлического натрия и смесь, перемешивая, нагревают 2 ч при этой температуре. Получают катализатор с мольным соотношением 1:0,115:0,218. Пример И. Согласно примеру М получают катализатор из 100 г X -окиси и у -окиси алюминия с содержанием воды 1,6 вес.% и 3,6 г металлического калия, мольное отношение 1:0,092:0,0955. Пример 0. В колбу емкостью 200 мл загружают 100 г S-окиси алюминия с содержанием воды 8 вес. и, размешивая, нагревают до 300°С. Затем в атмосфере азота добавляют 10,5 г металлического натрия и смесь 1 ч перемешивают при этой температуре. После этого температуру повышают до и добавляют 4,0 г металлического натрия. Смесь перемешивают при этой температуре 2 .ч и охлаждают. Получают катализатор с мольным отношением 1:0,493:0,695. Пример П. В колбу емкостью 200 мл загружают 100 г jr-окиси алюминия, содержащей 10 вес.% бемита, А10(ОН). Нагревая смесь до в атмосфере азота, замешивают 3,8 г металлического натрия. Смесь дальнейшие 30 мин перемешивают при 200С. Затем смесь 2 ч нагревают до и после этого ее охлаждают. Получают катализатор с мольным отношением A1,Oo, 1:0,0857:0,171. I Пример 1. В колбу емкостью 25 мл загружают 10,0 г этил-и,мс-хризантемата и в атмосфере азота добавляют 0,1 г металлического натрия. Смесь при .перемешивании нагревают в масляной ванне до 120С. Через 10, 30 и 60 мин после начала реакции отбирают пробы, которые анализируют методом газовой хроматографии. Результаты приведены ниже. После полной изомеризации в реакционную смесь добавляют небольшое количество этанола с целью дезактивации натрия. После этого добавляют 25 мл холодной воды. Смесь 2 раза подвергают экстракции по 20 мл эфира. Эфирный экстракт промывают водой , сушат над сульфатом натрия и упаривают. Остающуюся жидкость при уменьшенном давлении перегоняют. Вы ход 9,1 г (915,) этил-тронс-хризантемата с т. кип. 108-1 ммрт. Продукт подвергают гидролизу извест ным способом и получают ТРОНС -хризантемовую кислоту с точкой плавления . Отделенный от эфирного экстракта водный раствор подкисляют 10 о-ной серной кислотой. Выделенное масло подвергают экстракции эфиром. После испарения эфира получают О,6.г (7) TPQHC-хризантемовой кислоты ст. пл +9 до . Пример 2. Как в примере 1 нагревают 10,0 г смеси из 3,9 этил-цус-хризантемата и 65,1 этил-трсдис-хризантемата с 0,1 г калия до 100°С. Через 10, 30 и 60 мин после начала реакции отбирают пробы и анализируют их методом газовой хроматографии. Результаты приведены ниже. 8 еремешивании. Через 30, 60 и 120 мин после начала реакции отбирают робы и анализируют их методом газовой хроматографии. Получены следующие результаты. После окончания изомеризации реакционную смесь обрабатывают по примеру 1. Получают 9,1 г (91%) этил-трамс--хризантемата и 0, г (,7%) ранс -хризантемовой кислоты. Пример 4. В колбу емкостью 35 мл загружают 1 5, О г отил-и,мс-хризантемата и в атмосфере азота добавляют 0,75 г 15,2%-ной дисперсии натрия в нафталине. Смесь нагревают до 120°С при перемешивании. Через 10, 30, 60 и 90 мин после начала реакции отбирают пробы, которые анализируют методом газовой хроматографии. Результаты показаны ниже.

После окончания изомеризации реакционную смесь обрабатывают согласно примеру 1. Получают 9,2 г (92) этил-тРс1НС-хризантемата и 0,5 г (5,8%)транс -хризантемовой кислоты.

пример 3- В колбу емкостью 25 мл загружают 10,0 г этил-11,мс-хризантемата в атмосфере азота 0,35 г +0%-ной дисперсии натрия в жидком парафине. В водяной ванне смесь нагревают до при

После окончания изомеризации в реакционную смесь добавляют небольшое количество этанола с целью дезактивации натрия. После добавления 18 г 25%-ного водного раствора гидроокиси натрия смесь 2 ч нагревают с обратным холодильником и потом отгоняют этанол. Остаток растворяют в холодной воде и подвергают экстракции толуолом. Водный раствор подкисляют 10%-ной серной кислотой и выделившееся масло экстрагируют н-гексаном. Экстракт промывают водой, сушат и упаривают. Получают 12,6 г мас ла (98), которое оставляют в холодильнике. Образуются кристаллы с с т. пл. kS - 53°С. Для очистки TPctHc-хризантемовую кислоту . перегоняют при уменьшенном давлении, т . кип.этой кислоты 111-1 мм рт.ст Пример 5. В колбу емкостью 200 мл загружают 20 мл безводного диоксана и в атмосфере азота 5,09 г ,нафталина и 0,91 г металлического натрия. Смесь перемешивают при комнатной температуре. Натрий растворяется и образует темно-зеленоокрашенный комплекс. После 2 ч перемешивания добавляют 60,0 г смеси, содержащей 35,6 этил-цис-хризантемата и 6, этил-транс-хризантемата. Смесь перемешивают при 90°С. Через 60, 120 и мин после начала реакции отбирают пробы и анализируют их методом газовой хроматографии. Результаты показаны ниже. Поспе окончания реакции реакционную смесь обрабатывают по примеру 4. Получают 50,0 г {97,2%)ГРанс -хри зантемовой кислоты с т. пл. 50-53°С Пример 6. Как в примере 4 приводят во взаимодействие 15,0 г метил-цис-хризантемата с 0,9 г 11,%-ной дисперсии натрия в антрацене. Реакцию проводят при в течение 3 ч при перемешивании. обработки реакционной смеси, как в примере 4, получают 12,8 г (92,) ТРсдНС-хризантемовой кислоты с точкой плавления 9-53°С. Пример 7. Как в примере проводят реакцию 15,0 г н.-пропил-и,ис -хризантемата с 1,0 г 15,2%-ной дисперсии натрия в нафталине в течение 6 ч при перемешивании и при 150 С. Реакционную смесь обрабатывают по примеру i. Получают 11,5 г (95,) ТРс(нс-хризантемовой кислоты с точкой плавления ЦВ-ВЗ С. Пример 8, В колбу емкостью 200 мл загружают 116,2 г смеси из 3,2 этил-и,ис-хризантемата и 65,8% этил-транс-хризантемата. После вытеснения азотом воздуха из колбы добавляют 2,3 г полученного согласно примеру А катализатора. Смесь нагревают до 1б9-170°С при перемешивании. Через 10, 20, 30, 60, 90 и 120 мин после начала реакции отбира- ют пробы и анализируют их методом газовой хроматографии. Результаты сведены ниже. Реакционную смесь отфильтровывают от катализатора,и фильтрат перегоняют при уменьшенном давлении. Получают 111,0 г (95,5) этил-тронс-хризантемата с т.кип. 108-110°С/1б мм рт.ст. Пример 9.В колбу емкостью 25 мл загружают 8,50 г смеси из 3,3% этил-и,ис-хризантемата и 65,7 этил-транс-хризантемата. После вытеснения азотом воздуха из колбы добавляют 0,76 г полученного согласно примеру А катализатора. Смесь при перемешивании нагревают до 133-137С. Через 30, 60, 120 и 180 мин после начала реакции отбирают пробы, которые анализируют методом газовой хроматографии. Результаты приведены ниже. Реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и фильтрэт перегоняют при уменьшенном давлении. Получают 11 8,00 г O+.l) этил-транс-хризантемата с т,.кип. 107-109°С/1б мм рт.ст Пример 10. Как в примере нагревают смесь из 36,5 весЛ этил-й,и -хризантемата и 63,5 весД этил-транс-хризантемата (6,0 г) и 1,0 г полученного согласно примеру А ката лизатора до 59-б2°С. Через 30, 60, 120, 180 и мин после начала реакции отбирают пробы, которые подве гают анализу методом газовой хромат графии. Результаты показаны ниже. Пример 11. В колбу емкост 25 мл загружают 5,0 этил-Цио-хризантемата. После вытеснения азотом воздуха из колбы добавляют 0,5 г получе ного согласно примеру Б катализатора Полученную смесь при перемешивании н гревают до 168-173 С. Через 20, 60 и 120 мин после начала реакции отбирают пробы.и подвергают их анализу методом газовой хроматографии. Результаты приведены ниже. Реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и фильтрат перегоняю при уменьшенном давлении. Получают +,5 г (90%) этил-транс-хризантемата с т.кип. 107 до 109°С/17 мм рт.ст. Пример 12. Как в примере 9 нагревают 6,3 г смеси из Зб,2 этил-цис-хризантемата и 63,8; этил-ТРС(нс -хризантемата с 0, г полученного согласно примеру В катализатора до 165-170°С. Через 5, 30 и 90 мин после начала реакции отбирают пробы и анализируют их методом газовой хроматографии.Результаты показаны ниже. 7 Реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и фильтрат перегоняют при уменьшенном давлении. Получают 5,6 г 88,9 этил-трднс-хризантемата с т.кип. 107°С/1б мм рт.ст. .Пример 13. Как в примере 9 нагревают 5 г н.-пропил-цис-хризантемата с 0,7 г полученного согласно примеру Г катализатора в течение 2 ч до 170°С. Затем реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и фильтрат гидролизуют. После нейтрализации реакционной смеси полученную кислую часть подвергают анализу методом инфракрасной спектроскопии. Эта кислая часть состоит из смеси транс-и чие -хризантемовой кислот. После выделения и,ис-изомера в форме дигидрохризантемового лактона получают 2,3 г (57,5%)TpdriC/ -хризантемовой кислоты с т.пл. 8-53°С. Пример 1. Как в примере 9 нагревают 5 г и -бутил-цис-трансхризантемат с 0,7 г полученного согласно примеру Д катализатора в течение 3 ч до 170-172°С. Затем реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и фильтрат гидролизуют. Реакционную смесь обрабатывают как в примере 1 3 . Получают 1,8 г (48)трс1нс -хризантемовой кислоты. Пример 15- Как в примере 9 нагревают 5 г этил-цис-хризантемата с 0,6 г полученного согласно примеру Е катализатора в течение 90 мин до 170-171°С. Получают реакционную .смесь, содержащую 27,1 вес. этил-цмс-хризантемата и 72,9 вес. этил-ТР0ЧС-хризантемата. Пример 16. В колбу емкостью 25 мл загружают 5,0 г этил-цис-хризантемата и 5 мл W-гептана. После вытеснения воздуха из колбы азотом добавляют 1,0 г полученного согласно примеру Ж катализатора. Смесь нагревают до 60°С при перемешивании. Через 1, Ц, 6, 7 ч после начала реакции отбирают пробы, которые подвергают анализу методом газовой хроматогрэ фии. Результаты показаны ниже. Реакционную смесь отфйльтровывают от катализатора и из фильтрата отгоняют н-гептан. Оставшееся масло пере гоняют при уменьшенном давлении. Получают .б г () этил-ТРанс-хризантемата с т.кип. 87С/5 мм рт.ст. Пример 17. В колбу емкость 200 мл загружают 11,6 г смеси из 32,2% этил-цис-хризантемата и 67,8 этил-транс-хризантемата. После вытеснения азотом воздуха из колбы добавляют 1,95 г полученного согласно примеру 3 катализатора. Смесь нагревают до 1б9-170°С при перемешивании. Через 5, 15, 30 и 60 мин после начала реакции отбирают пробы, которые анализируют методом газовой хроматографии. Результаты приведены ниже. Затем добавляют дальнейшие 0,35 г катализатора и продолжают перемешивать смесь. Через 5, 15 и 60 мин пос ле подачи катализатора отбирают пробы, которые анализируют методом газо вой хроматографии. Результаты сведен ниже. i Реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и фильтрат перегоняют при уменьшенном давлении. Получаю 110,7 г (9б,6) этил-ТРс«нс-хризантемата с т.кип. 108-110°С/1б мм рт.ст. 18. В колбу емкостью 200 мл загружают 100 г смеси из 37,6 % этил-и,мс-хризантемата и 62, Ц% этил-TpcjHc-хризантемата. После вытеснения азотом воздуха из колбы добавляют 3,0 г полученного согласно примеру И катализатора. Смесь при перемешивании нагревают до 130-132°С. Через 15, б5, 120 и 270 мин после начала реакции отбирают пробы, которые анализируют методом газовой хроматографии. Результаты приведены ниже. Реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и фильтрат перегоняют при уменьшенном давлении. Получают 96 г (Э() этил-тра«с-хризантемата с т.кип. 108-1 мм рт.ст. Пример 19. Смесь .из 2 г И-пропил-цис--хризантемата и 0,8 г полученного согласно примеру И катализатора перемешивают 70 мин при 1б9-170°С в атмосфере азота. После этого реакционную смесь обрабатывают как в примере 18, и продукт гидролизуют обычным способом. Получают кислый продукт, который частично . кристаллизуется. Методом газовой хроматографии и инфракрасной спектроскопии установлено, что кислый продукт состоит из 23 вес. цмс-хризантемовой кислоты и 77 вес Д ТРанс-хризантемовой кислоты. После выделения из смеси дис-изомера в форме дигидрохризантемового лактона полумают 1,0 г (б5% )транс-хризантемовой кислоты с т. пл. . При м е р 20. Смесь из 4 г н -бутил-имс.-хризантемата и 1,2 г полученного согласно примеру К катализатора перемешивают 70 мин при 169-170°С в атмосфере азота. После этого обрабатывают реакционную смесь как в примере 18. Продукт гидролизуют. Получают кислый продукт, который час-тично кристаллизуется. Методом инфракрасной спектроскопии и газовой хроматографии установлено, что кислый продукт состоит из 29 вес ЧиС-хризантемовой кислоты и 71 весД TPctHC-хризантемовой кислоты. После выделения из смеси и,ис-изомера в форме дигидрохризантемового лактона получают 2,05 г {68,3%)транс -хризантемовой кислоты. Пример 21, В колбу емкость 20 мл загружают 3,6 г этил-цис-хризантемата. После вытеснения воздуха из колбы азотом добавляют 1,2 г полу ченного согласно примеру Л катализатора. Смесь нагревают до 167 168С при перемешивании. Через 5, 30, 60 и 90 мин после начала реакции отбирают пробы, которые анализируют методом хроматографии. Результаты приведены ниже, Реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и фильтрат перегоняю при уменьшенном давлении. Получают 3, г (9,) этил-тронс-хризантемата с т,кип, 106-110°С/17 мм рт,ст Пример 22, Как в примере 21 проводят реакцию между 3,. г смеси содержащей 33,9 этил-цис-хризантемата и 66,1 этил-ТРОНС хризантемата, с 0,6 г полученного согласно примеру М катализатора при 1б8-173°С Через 5 и 60 мин после начала реакции отбирают пробы, которые анализируют при помощи газовой хроматогра фии. Результаты приведены ниже, Реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и фильтрат перегоняю при уменьшенном давлении. Получают , 7 г (87) этил-тРсанс-хризантемата с т. кип. 107-10Э°С/17 мм рт.ст. Пример 23. Как в примере 21 проводят реакцию между k г н-ПйОг пил-и,ис-хризантемата и 0,6 г полученного согласно примеру Н катализатора в течение 2 ч при 168-172 С, После этого реакционную смесь отфильтровывают от катализатора, и фильтрат гидролизуют. Получают кислый продукт, который частично кри)сталлизуется. Методом инфракрасной спектроскопии установлено, что продукт является смесью транс -и-цис-хризантемовой кислоты. После выделения из смеси и,ис -изомера в форме дигидрохризантемового лактона получают 2,2 г (68,8%) транс-хризантемовой кислоты с т,пл, 48-5 °С, Пример 24, В колбу с емкостью 50 мл загружают 18 г смеси, содержащей 33 этил-цис-хризантемата и 67 этил-транс-хризантемата, После вытеснения воздуха азотом из колбы добавляют 3,1 г полученного согласно примеру О катализатора и смесь в масляной ванне нагревают до 127-132 С и перемешивают. Через 30, 60, 180, и 300 мин после начала реакции отбирают пробы, которые анализируют при помощи метода газовой хроматографии. Результаты приведены ниже. Реакционную смесь от катализатора отфильтровывают и фильтрат при уменьшенном давлении перегоняют. Получают 17,1 г (93) этил-ТРанс-хризантемата с т, кип, 107-110°С/1б мм рт.ст. Пример 23, Как в примере 21 проводят реакцию 3 г Н-бyтил-u,wcxpизaнтeмaтa с 1,0 г полученного согласно примеру П катализатора в течение 2 ч при 170-172°С. После этого реакционную смесь отфильтровывают от катализатора и фильтрат гидролизуют. После выделения из реакционной смеси и,мс-хризантемовой кислоты в форме дигидрохризантемового пактона получают 1,6 г (it2,7)TpdHc -хризантемевой кислоты с т.пл. С. Пример 26, В колбу емкость 35 мл,снабженную дефлегматором, загружают 15,0 г этил-цис-хризантемата и 0,2 г гидрита натрия. В атмосфере азота смесь нагревают до 170 С при перемешивании. Через 10, 20, 30 и 60 мин после начала реакции отбирают пробы, которые анализируют методом газовой хроматографии. Результаты показаны ниже, Реакционную смесь перегоняют при уменьшенном давлении, не выделяя катализатора. Получают U,5 г (96,7%) этил-тт аис-хризантемата с т, кип, 87°С/5 мм рт,ст. Продукт гидролизуют Получаюттранс-хризантемовую кислоту с т.пл. 8-53°С. Пример 27. Повторяют приме 26, но процесс проводят .при разных температурах. Результаты показаны в табл. 1, Пример 28, В колбу емкостью 200 мл загружают 100 г смеси, содерж щей 3,7 этил-цис-хризантемата и 65,3 этил-транс-хризантемата, После вытеснения воздуха из колбы азотом добавляют 2,0 г 53%-ной дисперсии гидрида натрия в минеральном масле. Смесь в масляной ванне нагревают до 1б9-170°С и перемешивают. Через 10, 20, 30. и 60 мин после начала реакции отбирают пробы, которые анализируют методом газовой хроматографии. Результаты приведены ниже. I Реакционную смесь с катализатором перегоняют при уменьшенном давлении. Получают 95,5 г (95,5 этил-тракс-хризантемата с т, кип. 108-110°С/1б мм рт,ст, Пример 29. Пример 28 повторяют, но реакцию проводят при разных температурах. .Результаты приведены в табл, 2, П р и м е р 30. Пример 28 повторяют, но используют различные количества гидрида натрия. Результаты показаны в табл. 3. Пример 31, Согласно примеру 26 изомеризуют 15,0 г и-пpoпил-ukV c.-хризаитемата с 1,0 г гидрида калия. Изомеризация заканчивается через мин. После этого катализатор отфильтровывают и фильтрат гидролизуют. Кислым продукт подвергают анализу методом инфракрасной спектроскопии и газовой хроматографии. Продукт состоит из 21 вес.% цмс-хризантемовой и 79 оес.тРОно -хризантемоаой кислоты . Пример 32, Согласно примеру 26 изомеризуют 7,0 г и-бутил-цис-хризантемата с 0,7 г гидрида натрия. После 60 мин реакционную смесь анализируют методом газовой хроматографии. Она содержит 25 вес. ц,ис-изомеров и 75 вес.ТРанс -изомеров. Смесь гидролизуют, и и,мс. -хризантемовую кислоту выделяют в форме дигидрохризантемового лактона. Получают 3,9 г (7,3) транс -хризантемовой кислоты.. Т а б л и,, м а 1