Способ получения феноламинных смол Советский патент 1977 года по МПК C08G73/00 

Табилца 1

Прочность сцепления с миткалем вулканизированных резиновых смесей

Таблица 2

Характеристика карбоксилсодержащих

феиоламинных смол в зависимости от содержаиия

салициловой кислоты в исходной шихте

10% салициловой кислоты, в образец В-72 - введено 25% салициловой кислоты. Использование в качестве фенольной компоненты смеси салициловой кислоты с алкилфенолом или арилалкилфенолом рекомендуется тогда, когда необходимо получение феноламинной смолы, содержащей карбоксильные группы, и в то же время хорошо растворимой в органических растворителях. Кроме того, применение салициловой кислоты для получения феноламинных смол в сочетании с алкилфенолами при арилалкилфенолами позволяет получать смолу, способпую растворяться в водной щелочи. Благодаря таким свойствам расширяется область применения смол, например для совмещения с каучуками на стадии латекса. Ниже приводятся результаты лабораторной проверки предлагаемого способа получения феноламинных смол, содержащих карбоксильные группы. П р и мер 1. В колбу с мешалкой загружают 23,6 г (0,17 моля) салициловой кислоты, 4 г (0,29 моля) гексаметилентетрамина и нагревают до 150°С. Наблюдается выделение аммиака. Через 20 мин содержимое выливают на противень. Реакционная смесь затвердевает в янтарную массу. Температура каплепадения полученного продукта 129,5°С; он нерастворим в бензоле и толуоле. Смола растворяется в водном растворе едкого натра. Пример 2. В колбу загружают 10 г (0,072 моля) салициловой кислоты, 75 г (0,34 моля) технического октилфенола и 15 г (0,07 моля) гексаметилентетрамина. Реакционную массу нагревают и выдерживают при 145°С в течение 120 мин. Полученный продукт представляет собой плав янтарного цвета с температурой каплепадения 141°С. В табл. 2 приведена характеристика карбоксилсодерл ащих феноламинных смол в зависимости от содержания салициловой кислоты в исходной шихте. Весовое соотношение смеси октилфенол и салициловая кислота к гексаметилентетрамину во всех случаях составляет 6:1. Все смолы растворимы в водном растворе едкого натра. Пример 3. В реакционную колбу, снабженную термометром и мешалкой, загружают 60 г (0,4 моля) rt-трет.бутилфенола, 10 г (0,0714 моля) гексаметилентетрамина и 7,8 г (0,0565 МОЛЯ, 10% от общего веса смеси) салициловой кислоты. Реакционную смесь нагревают до температуры 150°С. Реакция начинается в первые 3- 5 мин и сопровождается бурным выделением аммиака. Омесь выдерживают при 150°С в течение полутора часов, затем в разогретом состоянии выливают в поддон и полученная масса застывает в виде твердой, хрупкой смолы янтарного цвета. Температура каплепадения 140°С. Пример 4. В реакционную колбу, снабженную мешалкой и термометром, загружают технический «-фенилэтилфенол 90 г (0,454 моля) и гексаметилентетрамин 15 г (0,107 моля) в весовом соотношении 6 : 1 и добавляют 11,7 г (0,08 моля, 10% от общего веса реакционной смеси) салициловой кислоты. Смесь нагревают на масляной бане до 150°С. В первые 5 мин реакции наблюдается разогревание реакционной массы и выделение аммиака. Таблица 3 Смесь выдерживают в течение полутора часов при перемешивании, а затем в горячем состоянии выливают на целлофановую лодложку. Полученный продукт застывает в твердую хрупкую смолу темно-янтарного цвета с температурой каплепадения 121°С. Смолы, полученные по предлагаемому способу, испытывали в качестве стабилизатора каучуков, вводя их в количестве 1 вес. ч. в бутадиенстирольный каучук.

Контрольный образец - каучук с добавкой 1,2% неозона Д.

Образцы испытывалн на стабильность в условиях теплового старения (140°С в течение 30 мин с контролем пластичности по «Уолесу.).

Формула изобретения

Способ получения феноламинных смол конденсацией замеп енного фенола с гексаметилентетрамином при температуре 70-180°С, отличающийся тем, что, с целью получения смол, повышающих адгезию резин и растворимых в щелочах-, в качестве замещенного фенола берут салициловую кислоту или смесь салициловой кислоты с алкил-, арилалкилфенолами в соотношении I : 100-100: 1 при молярном соотношении замещенного фенола и гексаметилентетрамина 1:0,02-1.