Способ получения феноламинных смол Советский патент 1980 года по МПК C08G8/12 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФЕНОЛОДМИННЫХ СЙрЛ

11енйл-4-мвтилпентена-1, 2, 4-дифенил-4--метилпентена-2 и 1,1, 3-триметил-З-фенилиндана. В зависимости от способа получения и условий проведения синтеза СоотйОШениё к 3мпонент6в в кЬйеЧйом продукте может быть различным. Димеры «.-метилстирола являются достух ными веществами. Известны различные способы получения димеров. Нами разработан способ получения димеров о -метилстирола, основанный на йсггьльзр вании доступного сырья, имеюаёгося на заводах сйнтетическpro каучука, Способ не связан с образованием сточ НИИ воя и загряэ,ненйем окружающей природы,

При производстве фенолоаминных смол димер Может быть добавлен в начале процесса, по истечении некотоВязкость продуктов

рого времени или после завершения его. Способ предусматривает возможность вводить димер в фенолоаминные смолы по частям. Это позволяет варьировать свойства фенолоаминных смол в нужном направлении.

Применение димеров «:-метилстирола в качестве растворителя при получении фенолоалшнных смол позволяет получать товарный продукт с концентрацией 6570 вес,%. Такой продукт при температуре 60-80°С подвижен и легко перекачивается насосами. Сравнительная вязкость фенолоаминной смолы BQ-l продукта Конденсации гексаметилентетрамина с октилфенолом в масле ЭФ-4 и димерах ос-метилстирола приведена в .табл,1,

Т а б л и ц а 1

Масло ЭФ-4

Димер с -метипстирола

ВС-1 в масле ЭФ-4 (35%) ВС-1 в димере с -метилстирола (35%)

Как ййдйо из данных табл, 1 вяркость iSC-l в масле ЭФ-4 более чем в 4 ра & а прёврсйодит аязкоетьвс- в Йимерё, Это позволяет значительно повыситзЕ. концентрацию фенолоаминных смол в йнмёрах и интенсифицировать процесс,

Получейие концентрированного продукта приводит к сокращению транспор йых расходов л значительному уменьшению продолжительности реакции до 5-6 ч вместо в том случае, когда используется масло),

В том случае, когда фенОлоамйнные смолыиспользуютеи в качестве стабилизато1 ов кс1учуков, занчительно большая концентрация смол в димерах по сравнению с маслом позволяет существенно сократить некаучуковую часть комйозиций на основе каучуков, Это благоприятно ск азЕшается на свойствах ; каучука, Наиболеё важно это в то случаев, когда ста бил иЗатойы вводят.ся в безшслйныёкаучукй,

ПриМейениё Дийёров ос-метиЛстирола i Кйчёствё раетвОрителя позволяет получать малооокрац еннне фенолоаминные смолы,что также-бченЬ вгЬКнО при использовании их в качестве стабилизаторов .безмасляных бутадиен-стирольных каучуков. .

17 черно-коричневый

3 бесцветный

I

96черно-коричневый

22светло-желтый

При введении в бутадиен-л-метилстирольный каучук СКМС-ЗОАРКМ-15 фенолоаминной смолы в димере в количестве 0,25 вес,% на полимер в расчете на абсолютную смолу индекс сохранения пластичности после старения при 140 С составляет 88%, а у контрольного образца с извёстным промышленным антиоксйдантом Ы-фенил-уЗ-нафтиламином в количестве 1,2 вес,% индекс сохранения пластичности составляет всего 59%,

При получении фенолоаминных смол в твердом виде при использовании их для повышения клейкости резиновых смесей добавление даже небольших количеств димеров с.-метилстирола приводит к резкому уменьшению пьшеобразова ния. Кроме того, количеством введенных димеров можно регулировать температуру размягчения товарного продукга, что важн.О дЛя нормального совмещв НИИ смол с полимером,

П р и мер i. При 60-80°С растворяют 1В,б г гексаметилентетрамина и 2,4 г салициловой кислоты в 99,6 г технического октилфенола. Из этого раствора готовят гомогенные , смеси с содержанием 5-40% димеров сС-Метилстирола, Конденсацию проводят при 130С в течение 2 ч. Получают смолы янтарного цвета, характеристика которых приведена в табл,2,

155 114

1РЗ 96 83 75 Как видно из данных табл. 2, проведение процесса в димерахоС-метил- . стирола позволяет получить смолы с разными температурами каплёпадеийя. Пример 2. 192,6 г техническбго нонилфенола и 32,1 г гексаметилеитетрамина перадешивается при 80-90 С до полного растворения гексамётилентетрамина. Добавляют 150,0 г димеро с -метилстирола и проводят конденсацию при 125- 130с в течение 4 ч. Получают подвижный транспортабельный продукт. Вязкость полученного продукта составляет 22 сП при . Содержание остаточного алкилфенола в смбле равно 3%. - . П р и м е р 3. Растворяют при на греваний 13,3 г гексаметилентетрамина 06,7 г смеси мётилбензилфенолов, ribлученной алкилированием фенола стиролом и 70,3 г димеров оС-метилстйрола. Реакционную массу выдерживают 5 ч при температуре 140-145°С. Полученный

Таблица2

Твердая, хрупкая масса янтарного цвета.

Твердая масса янтарного цвета.

Пластичная масса янтарного цвета Вязкая масса

Жидкость светло-желтого цвета продукт содержит 1,9% остаточных моио и дизамёщб«ных фенолов. Вязкость продй кта составляет 18 сП, при . Формула изобретения Способ получения фенолоаминных смол, включаюьщй конденсацию замещенных фенолов с гексаметилентетрг1мином при на грёвании в среде сч ганическЬго растворителя отличающийс я тем, что, с целью уменьшения ,ойрас|си фенбламинных смол и инфенснфикации процесса, в качестве раство-рй ёлЯ берут димерыс -метилстирола. Источники информации, гфинятые во внимание при экспертизе 1.Авторское свидетельство СССР 32234D, кл. С 08 G 5/06, 1972. 2,Авторское свидетельство СССР } 497313, кл. С 08 G 5/08, 1974 (прототип) .