Способ получения монометилтерефталата Советский патент 1977 года по МПК C07C69/82 C07C51/33 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОМЕТИЛТЕРЕФТАЛАТА

рованной л-толунловой кислоты, которая в последующей колонне при 220-260°С полностью этерифицируется парообразным метанолом до метилового эфира д-толуиловой кислоты. Последующее окисление метил-л-толуилата в монометилтерефталат в присутствии каталитических количеств растворимых солей кобальта осуществляется при 14U-170 С и давлепии 1-4 атм до степени иревращения метилового эфира rt-толуиловой кислоты 20- 457о. Выделенный из реакционной среды монометилтерефталат промывается метанолом или хлороформом, растворяется при нагревапии до 60-SQ C в указанных выше растворителях и ироиускается через активированный уголь для очистки от окрап1енных примесей. Очищенный раствор охлаждается и выкристаллизовывающийся при этом монометилтерефталат отделяется от растворителя и высущивается. Кислотное число полученного монометилтерефталата 311,5±1, эфирное число 311,5±1,т. пл. 220-22ГС.

Пример 1. Окисление п-ксилола в п-толуиловую кислоту.

Пеирерывное взаимодействие жидкого «-ксилола с воздухом до образования л-толуиловой (КИСЛОТЫ осуще,етвляется при ±30°С и давлении 6 атм в снабженном охлаждающими и нагревающими элементами реактора барботажного тииа, высота которого составляет 120 см и диаметр 10 см. Предварительно подогретый до температуры реакции воздух раздробляют на отдельные иузырьки иа ситчатой тарелке. Реактор заполняют 4500 г /г-ксилола, к которому добавлен кобальтовый катализатор в форме растворимых солей кислот жирного ряда, а именно в концентрации 60 мг Со на 1 кг /г-ксилола. /г-Ксилол при температуре реакции 130°С окисляется воздухом, который пропускается со скоростью 1500 и. л/ч до тех пор, пока не достигнут концентрации /1-толуиловой кислоты 33 вес. %. Затем начинается непрерывная подача /г-ксилола и непрерывный отвод продукта окисления.

В стационарном режиме, который поддерживается свыше 60 ч, подается 670 г/ч п-ксилола вместе с 2650 г/ч возвратного продукта в реактор, одновременно из реактора выводится 3760 г/ч продуктов окисления, имеющих следующий состав, вес. %:

Толуол0,2

/г-Ксилол57,9

/г-Толуиловый спирт1,4

/г-Толуиловый альдегид3,9

/г-Толуиловая кислота34,4

Терефталевый альдегид0,05

Терефталевая кислота0,5

«-Толуиловый эфир

/г-толуиловой кислоты0,3

Высококипящие, включая терефталевую альдегидкислоту1,5. Фильтровальный осадок, выпадающий в количестве 1400-1450 г/ч, имеет следующий состав, вес. %:

/г-Толуиловая кислота86,3

Терефталевая кислота1,6

Высококипящие, включая терефталевую альдегидкислоту1,1 «-Ксилол 11,0. Путем окисления превращаемых в целом каждый час 1070 г п-ксилола можно получить 1280 г/ч /г-толуиловой кислоты, это соответствует выходу примерно 93,5% от теоретического.

Пример 2. Этерификация п-толуиловой кислоты метанолом с образованием метилового эфира rt-толуиловой кислоты.

В реактор этерификации вводят 5,0 кг иродукта, имеющего следующий состав, вес. 7о: /г-Толуиловая кислота93,5

/г-Толуиловый спирт0,7

/г-Толуиловый альдегид0,5

/г-Толуиловый эфир

/г-толуиловой кислоты0,8

Терефталевый альдегид0,1

Терефталевая кислота1,7

Высококипящие+терефталевая альдегидкислота2,7.

Состоящая в основном из я-толуиловой кислоты реакционная смесь сначала нагревается вместе с 4 кг метанола до 230°С под давлением, при этом она растворяется или расплавляется и выдерживается в течение 1 ч при этой температуре. При этом 25% /г-толуиловой кислоты превращаются в метиловый эфир /1-толуиловой кислоты. Затем преобладающую часть избыточиого метанола отгоняют.

Реакционная масса нагревается до 240°С, причем максимально допустимым давлением в реакторе является давленне 30 бар. После того, как достигнута температура 240°С, метанольными парами непрерывно питают реактор снизу вверх. Количество подводимых метанольных паров изменяется от первоначально примерно 0,5 кг/ч до 0,1 кг/ч в конце превращения. Этерификация прекращается после того, как реакционная смесь в течение 9,5 ч выдержана при 240°С. Получают 5,50 кг продукта реакции. Этерифпкация повторяется описанным образом 15 раз, так что в целом пмеют 82,5 кг продукта реакции следующего состава, вес. %:

Метиловый эфир

/г-толуиловой кислоты93,6

Метиловый эфир терефталевой альдегидкислоты2,0 Диметилтерефталат1,8 Терефталевый альдегид 0,1 я-Толуиловый эфир

/г-толуиловой кислоты0,4

«-Толуиловый альдегид0,6

/г-Толуиловый спирт0,8

«-Толуиловая кислота0,4

Высококипяшие0,4.

Этот продукт подвергают ректифицированной иерегонке ири пониженном давлении, причем в целом получают 76,87 кг метилового