Способ выделения ингибиторов полимеризации аминного типа Советский патент 1977 года по МПК C07C85/26 C07C87/48 C09K15/18 

1

Изобретение относится к усовершенствованному способу выделения ингибиторов полимеризации аминного типа, тахих как ароматические амины, например N -изопропилЫ -фенил-п-фенилендиамин или р -нафтиламяв, иа кубовых остатков нефтехимической промышленности, а именно из отходов производства мономеров с целью повторного использования регенерируемых ингибиторов р тфоцессе выделения мономеров, их транс- портировке или хранении.

Известен способ выделения ингибиторов полимеризации аминного типа из углеводородов, в частности дифениламина из дивинилбензола, путем обработки мономера смеСЬЮ следующего состава: вода серная кислота и полярный растворитель, например ацетон, взятых в соотношении, равном соответственно 1:1:4, fl.

Однако этот способ не предусматривает регенерации и повторного использования ингибитора, удаляемого из углеводорода в процессе очистки,

С целью устранения указанного недостатка согласно данному способу выделения ингибиторов полимеризации аминного типа из отходов производства мономеров кубовый остаток, содержащий углеводородную смесь в качестве ингибиторов ароматические амины, например N -изопропнл- N -фенилп-фенилендиамин, фенил- Л -нафтиламин или п-оксидифениламич, подвергают обработке водным раствором серной кислоты и полученную тфи этом водную вытяжку, содержащую сернокислую соль амина, нейтрализуют раствором щелочи.

Целевой продукт выделяют одним из известных методов, например промывают водой и сущат или экстрагируют углеводородным растворителем, например бензолом.

Выделенный амин или его углеводородный экстракт можно повторно дозировать в ингибируемый мономер.

Пример. Смесь 350 г изопрена, 40 г циклогексанона, 8 г н-бутанола и 4 г N -изопропил- м -фенил- м -фенилендиамина встряхивают при 20 С в длительной вороике двумя порциями по 5О мл 2%-ного раствора Н. 5О . Встряхивание смеси с каждой порцией кислоты проводят в течение 1О мин. Кислые водные вытяжки объединяют, нейтрализуют 1 н. NaOH. Вьшавшие при этом кристаллы амина отфильтровывают, отмывают небольшим количеством дистиллированной воды и сушат под током инертного газа. Выделяют3,86г (96% теории) исходного амина. П р и м е р 2. 50О г кубового остатка колонны ректификации изопрена, содержащего, вес.%; изопрен 14,8, циклoi Kсанон - 1,4, олигомеры изопрена и циклогексанона 79,0, Н.- бутанол 0,6 и N изопропил- N -фенил- П -фенилендиамин 1,2, разбавляют гексаном в соотношении l:l после чего смесь обрабатывают в длительной воронке при20°С тремя порциями по 20ОМЛ ОДн. , в течение 10 мин каждой порции. Объединенную кислую вытяжку ней трализуют до щелочной реакции (рН 9-10} 1 н раствором NaOH. Вьшавшие при небольшом охлаждении раствора (10-15 С) кристаллы амина выделяют декантацией и отмывают на фильтре 100 мл дистиллированной воды. Высушенный продукт (5,85 г) представляет собой рыхлый мелкокристаллический порошок темно-коричневого цвета, трудно растворимый в воде, легко растворимый в водных растворах кислот с образованием интенсивной синей окраски. Перегонкой при вакууме из сырогх) продукта вь деляют4,8 г чистого N -изопропил- N -фенил- Л -фе нилендиамина, представляющего собой кристаллическое вещество кремового цвета (вы ход 8О%) т.кип. 170-18ООС/5 мм рт.ст. Найдено, %: С 79,30; Н 8,37; N12 2 (5 Вычислено, %: С 79,60; Н 8,02; М12,38. На термограмме продукта, снятой на дериват ографе, имеется два фазовых перехода при 80 и 355°С, соответствующих точкам плавления и кипения вещества. В ИК-спектрах исходного и вьщеленного предлагаемьпл способом N -изопропил- N фенил- П -фенилендиамина имеются интенсив вые полосы поглощения, характерные для валентных колебаний НН (3400 см ), метильной (1430 ), и изопропильной (1370; 1390 см ) групп, а также полосы поглощения в областях 1610, 1580, 152О, 1430, 1170, 1115 и 825 см, соответст вующие пара-замещенному бензольному ядру. П р и м е р 3. Из 500 г кубового остатка приведенного состава обработкой 0,1 н. Hg,вO и последующей нейтрализацией водной вытяжки 1н. NaOH, как указано в примере 2, высаживают кристаллический осадок N -изопропил- N -фенил- И -фешшеидиамина. Осадок диамина из 550 мл водной вытяжки экстрагируют двумя порциями по 1ОО мл изопрена-ректификата. Полученный раствор, содержащий О,О276 гЫ - -изопропил- Ы-ч})енил- И -ч{ енилендиамина в 1 мл изопрена (извлечение 92%) используют в качестве ингибитора термополимеризации. В таблице приведены результаты испытаний. N -изопропил- N -фенил- П -фенилендиамина, регенерированного из кубовых остатков, в качестве ингибитора (4010 А).

9,20 9,15

9,15 9,10 9,10 9,10

9,10

0,02

90

24 24

24 24 24 24

0,17

62 П р и м е р 4. 5ОО г кубовюо ocraiv ха ректЕфнкаовн изопрена пнперилева, соде1 жатоего, вес.%: пипервлена 82. |3-цзоамЕН лева 6, изопрена 1,5, пикловентадиена 0,8, тяжелых и углеводородов (дидиклопевгадиен, димеры и содимеры липерилена и изопрена, олигомеры и смолы) 8,7, фенил- р - нафтиламвна 1, обрабатывают при 20 С последовательно тремя поршшми по 20 мл 0,1н. водйого раствора HjJO путем интенсивного встряхивания в делительной воронке в течение 1О мин для каждой порции. После отстоя кислотные вытяжки, содержащие сернокислую соль фенил- -нафтиламина от деляют от углеводородного слоя, объединают и нейтрализуют 1 н. водным раствором NaOH до щелочной реакции (). Выпавший фенил- и -нафтиламин экстрагируют двумя порциями по 50 мл бензола, экстракты объединяют и отгоняют растворитель. После отгонки получают 4,48 г Фенил- р -нафтиламина (т.пл. 104-106 С). Выход фенил- |J -нафтиламина 89,6%. Пример 5. Раствор 2 г и -оксидифениламина в 500 г кубового остатка вышеприведенного состава обрабатывают 0,1н водным раствором Н.бО в условиях, идентичных указанным в примере 4. После отгонкн эвстрагента (бензола) получают 1,7 г П -оигидифеннламЕва (т.пп. 73-74 С). Евь ход И -оксндифениламина 85%. Формула изобретения Способ вьшеления ингибиторов полимеризапни аминного типа из углеводородов, содержащих в качестве ингибитора ароматические амины, с применением обработки раствором, содержащим серную кислоту и воду, отличающийся тем, что, с целью утилизации отходов производства, в качестве исходного продукта используют кубовой остаток производства мономеров, имеющий в в своем составе вышеуказанные компоненты, а обработку осуществляют водным раствором серной кислоты и полученную при этом водную вытяжку, содержащую сернокислую соль амина, нейтрализуют раствором щелочи. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство Ь6 268413 С 07 С 7/01, 06.11.68.