Эфиры бис-(о-п-фениламинофенил)тионфосфорной кислоты как стабилизаторы эластомеров Советский патент 1977 года по МПК C07F9/165 C08K5/51 

Описание патента на изобретение SU556146A1

Изобретение относится к области эфиров тиофосфорных кислот, а именно к новым эфирам бис-(O-tt-фениламипофенил)-тионфосфорной кислоты общей формулы

OTf (i

JSH OR

где R - гексил;; «-фениламинофенил или рнафтил.

Эти соединения являются эффективными стабилизаторами эластомеров, например непредельных каучуков, перекисных вулканизатов.

Известны диалкиламиды бис-(О-п-фениламинофенил)-фосфористой кислоты, которые могут быть использованы в качестве стабилизаторов полимерных материалов 1. Недостатком этих соединений является их малая гидролитическая устойчивость. Так, в условиях водной дегазации синтетического изопренового каучука СКИ-3, которая в производственных условиях осуществляется при 70- 100°С, в результате гидролиза теряется до 20% химически связанного в фосфите ft-оксидифениламина.

Известны бисдиалкиламиды /г-фениламинофенилтионфосфорной кислоты, обладающие стабилизирующим лействием по отношению к полимерам, в том числе каучукам и вулканизатам 2J.

Новые эфиры бис-(0-/г-фениламинофенил)тионфосфорной кислоты вышеуказанной общей формулы проявляют высокую стабилизирующую активность по отношению к непредельным каучукам, например синтетическому изопреновому каучуку СКИ-3, не уступающую активности бисдиалкиламидов п-фениламинофепилтионфосфорной кислоты. В то время они значительно эффективнее последних при стабилизации перекисных вулканизатов на основе этиленпропиленового каучука (СКЭН50).

Эфиры бис-(О-л-фениламинофенил) - тиоп- фосфорной кислоты получают взаимодействием соответствующих эфиров бис-(О-Аг-фениламинофенил)-фосфористой кислоты с серой при нагревании.

Иример 1. О-Гексилбис-(О-«-фениламицофецил) -тионфосфат.

Смесь 50,0 г 0-гексилбис-(0-п-фениламинофенил)-фосфита и 3,7 г серы нагревают до температуры 80-100°С и перемешивают до

полного растворения серы (реакция заканчивается через 15-20 мин). Выход количественный, неперегоняющееся масло светло-коричневого цвета. МБ 524 (криоскопия), теор. 532; 1,5924; df 1,012; Rt 0,85 (силуфол

UV254, система - бензол). 34

Изменение показателей прочности резин при воздушно-тепловом старении образцов

556146

Таблица

Похожие патенты SU556146A1

название год авторы номер документа
Моно-или ди(п-ариламинофенил)фосфиты как стабилизаторы резин на основе непредельных каучуков 1975
  • Букалов Валентин Павлович
  • Вальдман Даниил Иосифович
  • Куканова Валентина Федоровна
  • Тусеев Александр Павлович
SU539036A1
Амиды,эфиры и амидоэфиры октадециламидофосфористой кислоты- стабилизаторы протекторных резин 1976
  • Тусеев Александр Павлович
  • Букалов Валентин Павлович
  • Вальдман Даниил Иосифович
  • Нифантьев Эдуард Евгеньевич
SU586179A1
Бис-/п-фениламинофенилдиэтиламидотионфосфатокси/-диолы-стабилизаторы и совулканизующие агенты в перекисных вулканизатах на основе этиленпропиленового каучука 1976
  • Тусеев Александр Павлович
  • Вальдман Даниил Иосифович
  • Поташова Галина Николаевна
  • Вальдман Александр Иосифович
  • Сизов Станислав Юрьевич
  • Соболевская Валентина Ивановна
  • Воронина Лариса Васильевна
SU591480A1
Резиновая смесь на основе неполярного каучука 1978
  • Хлебов Георгий Амподистович
  • Мешандин Алексей Гаврилович
  • Шилов Иван Борисович
  • Рогов Сергей Павлович
  • Шаволина Нина Васильевна
  • Злотников Вячеслав Зиновьевич
SU765302A1
СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ РЕЗИН 2010
  • Гайдадин Алексей Николаевич
  • Петрюк Иван Павлович
  • Каблов Виктор Федорович
RU2455320C2
Композиция на основе изопренового или натурального латекса 1982
  • Гурвич Яков Абрамович
  • Винницкая Елена Лазаревна
  • Маликова Евгения Юрьевна
  • Булгаков Виктор Андреевич
  • Ершов Владимир Владимирович
SU1060643A1
ЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ КАБЕЛЬ 1980
  • Баландин В.В.
  • Демиковский Ф.Д.
  • Цехмистро В.С.
  • Григорьян А.Г.
RU1090170C
ОЗОНОСТОЙКАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ ДЛЯ БОКОВИН РАДИАЛЬНЫХ ШИН 2008
  • Андриасян Юрик Оганесович
  • Бобров Анатолий Павлович
  • Москалев Юрий Германович
RU2365602C1
Полимерная композиция 1974
  • Рудковский Владимир Леонтьевич
  • Карпова Лидия Васильевна
  • Пиотровский Константин Борисович
  • Брейман Марк Израилевич
  • Сизов Станислав Юрьевич
  • Тусеев Александр Павлович
  • Терещенко Нина Петровна
  • Яковенко Анатолий Александрович
  • Львов Юрий Александрович
  • Макравин Александр Павлович
SU523121A1
ЦВЕТНАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ 2010
  • Попов Геннадий Васильевич
  • Игуменова Татьяна Ивановна
  • Гудков Максим Андреевич
RU2446190C2

Реферат патента 1977 года Эфиры бис-(о-п-фениламинофенил)тионфосфорной кислоты как стабилизаторы эластомеров

Формула изобретения SU 556 146 A1

Найдено, %: Р 6,10; 5,63; N 5,34; 5,66; S; 6,34; 6,28.

СзоНззОзМгРЗ.

Вычислено, %: Р 5,83; N 5,26; S 6,02.

Пример 2. Три-(О-«-фениламииофенил)тионфосфат.

Аналогично изложенному выше из 58,3 г три-(О-п-фениламинофенилфосфита) и 3,7 г серы получен три-(О-«-фениламинофенил)тиофосфат.

Выход количественный. Продукт имеет т. пл. 42-44°С; Rf 0,91. Мол. вес 631 (криоскопия), выч. 615.

Найдено, %: Р 5,34; 5,41; N 7,21; 7,08; S 5,44; 5,62.

СзбНзоОзМзРЗ.

Вычислено, %: Р 5,04; N 6,83; S 5,21. Пример 3. О-|3-Нафтилбис-(О-л-фениламинофенил) -тионфосфат.

Аналогично изложенному выше из 51,1 г О-р-нафтилбис-(О-л-фениламинофенил) - фосфита и 3,7 г серы получен 0-р-нафтилбис-(0л-фениламинофенил)-тионфосфат. Выход количественный. Продукт имеет т. пл. 51-53°С. MB 528 (криоскопия); теор. 543; Rt 0,83.

Стабильность свойств СКИ-3 при температуре 120С

Найдено, %: С 75,47; 75,02, Н 5,21; 5,40.

Вычислено, %: С 75,14; Н 4,97.

Сз НггМгОзРЗ.

Проверка свойств фосфорсодержащих стабилизаторов в отношении перекисных вулканизатов на основе этиленпропиленового каучука (СКЭП).

Исследовались стабилизаторы следующего строения: 0-гексил-О,0-бис- (п-фениламинофенил)-тиофосфат (продукт П-1), О,О,О-три-(«фениламинофенил)-тиофосфат (продукт П-2), О-нафтил-0,0 - бис- (л - феннламинофенил) тиОфосфат (продукт П-3).

В качестве базовых рецептов использовались резиновые смеси, содержащие 100 вес. ч. СКЭП-50, 4 вес. ч. перекиси «Пероксимон-40 и 50 вес. ч. белой сажи У-333. Испытуемые стабилизаторы вводили в указанные рецепты

в количестве 1 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука. В качестве контрольной использовалась смесь, содержащая бисдиэтиламидо-О-л-фениламинофенилтиофосфат (продукт П-4) ;- стабилизатор, полученный по методике авт.

св. № 464593.

Таблица 2

Смеси вулканизовали в электропрессе при 160°С в течение 60 мин. Образцы вулканизатов подвергали термическому старению в воздухе при температуре 160°С. Критерием стабилизирующей эффективности веществ служило сохранение показателей разрывной прочности резин через 1, 2, 3 и 4 суток старения. Полученные экспериментальные данные по термическому старению образцов перекисных вулканизатов на основе СКЭП представлены в табл. 1.

Как видно из табл. 1, прочностные показатели вулканизатов с опытными стабилизаторами значительно превышают аналогичные показатели контрольных образцов.

Стабильность свойств синтетического изопренового каучука при 120°С дана в табл. 2.

Формула изобретения

Эфиры бис-(0-/г-фениламинофенил) -тионфосфорной кислоты общей формулы

Ш( VH

ОГ: -

где R - гексил; л-фениламинофеиил или рнафтил,

как стабилизаторы эластомеров. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авт. св. № 445673, кл. С 07F 9,24, 05.03.73. 2. АБТ. св. № 464593, С 07F 9,24, 24.04.73.

SU 556 146 A1

Авторы

Тусеев Александр Павлович

Сизов Станислав Юрьевич

Суханов Станислав Владимирович

Мельников Виктор Павлович

Даты

1977-04-30Публикация

1975-04-09Подача