Изобретение относится к области эфиров тиофосфорных кислот, а именно к новым эфирам бис-(O-tt-фениламипофенил)-тионфосфорной кислоты общей формулы
OTf (i
JSH OR
где R - гексил;; «-фениламинофенил или рнафтил.
Эти соединения являются эффективными стабилизаторами эластомеров, например непредельных каучуков, перекисных вулканизатов.
Известны диалкиламиды бис-(О-п-фениламинофенил)-фосфористой кислоты, которые могут быть использованы в качестве стабилизаторов полимерных материалов 1. Недостатком этих соединений является их малая гидролитическая устойчивость. Так, в условиях водной дегазации синтетического изопренового каучука СКИ-3, которая в производственных условиях осуществляется при 70- 100°С, в результате гидролиза теряется до 20% химически связанного в фосфите ft-оксидифениламина.
Известны бисдиалкиламиды /г-фениламинофенилтионфосфорной кислоты, обладающие стабилизирующим лействием по отношению к полимерам, в том числе каучукам и вулканизатам 2J.
Новые эфиры бис-(0-/г-фениламинофенил)тионфосфорной кислоты вышеуказанной общей формулы проявляют высокую стабилизирующую активность по отношению к непредельным каучукам, например синтетическому изопреновому каучуку СКИ-3, не уступающую активности бисдиалкиламидов п-фениламинофепилтионфосфорной кислоты. В то время они значительно эффективнее последних при стабилизации перекисных вулканизатов на основе этиленпропиленового каучука (СКЭН50).
Эфиры бис-(О-л-фениламинофенил) - тиоп- фосфорной кислоты получают взаимодействием соответствующих эфиров бис-(О-Аг-фениламинофенил)-фосфористой кислоты с серой при нагревании.
Иример 1. О-Гексилбис-(О-«-фениламицофецил) -тионфосфат.
Смесь 50,0 г 0-гексилбис-(0-п-фениламинофенил)-фосфита и 3,7 г серы нагревают до температуры 80-100°С и перемешивают до
полного растворения серы (реакция заканчивается через 15-20 мин). Выход количественный, неперегоняющееся масло светло-коричневого цвета. МБ 524 (криоскопия), теор. 532; 1,5924; df 1,012; Rt 0,85 (силуфол
UV254, система - бензол). 34
Изменение показателей прочности резин при воздушно-тепловом старении образцов
556146
Таблица
название | год | авторы | номер документа |
---|---|---|---|
Моно-или ди(п-ариламинофенил)фосфиты как стабилизаторы резин на основе непредельных каучуков | 1975 |
|
SU539036A1 |
Амиды,эфиры и амидоэфиры октадециламидофосфористой кислоты- стабилизаторы протекторных резин | 1976 |
|
SU586179A1 |
Бис-/п-фениламинофенилдиэтиламидотионфосфатокси/-диолы-стабилизаторы и совулканизующие агенты в перекисных вулканизатах на основе этиленпропиленового каучука | 1976 |
|
SU591480A1 |
Резиновая смесь на основе неполярного каучука | 1978 |
|
SU765302A1 |
СПОСОБ МОДИФИКАЦИИ РЕЗИН | 2010 |
|
RU2455320C2 |
Композиция на основе изопренового или натурального латекса | 1982 |
|
SU1060643A1 |
ЭЛЕКТРИЧЕСКИЙ КАБЕЛЬ | 1980 |
|
RU1090170C |
ОЗОНОСТОЙКАЯ РЕЗИНОВАЯ СМЕСЬ ДЛЯ БОКОВИН РАДИАЛЬНЫХ ШИН | 2008 |
|
RU2365602C1 |
Полимерная композиция | 1974 |
|
SU523121A1 |
ЦВЕТНАЯ ПОЛИМЕРНАЯ КОМПОЗИЦИЯ | 2010 |
|
RU2446190C2 |
Найдено, %: Р 6,10; 5,63; N 5,34; 5,66; S; 6,34; 6,28.
СзоНззОзМгРЗ.
Вычислено, %: Р 5,83; N 5,26; S 6,02.
Пример 2. Три-(О-«-фениламииофенил)тионфосфат.
Аналогично изложенному выше из 58,3 г три-(О-п-фениламинофенилфосфита) и 3,7 г серы получен три-(О-«-фениламинофенил)тиофосфат.
Выход количественный. Продукт имеет т. пл. 42-44°С; Rf 0,91. Мол. вес 631 (криоскопия), выч. 615.
Найдено, %: Р 5,34; 5,41; N 7,21; 7,08; S 5,44; 5,62.
СзбНзоОзМзРЗ.
Вычислено, %: Р 5,04; N 6,83; S 5,21. Пример 3. О-|3-Нафтилбис-(О-л-фениламинофенил) -тионфосфат.
Аналогично изложенному выше из 51,1 г О-р-нафтилбис-(О-л-фениламинофенил) - фосфита и 3,7 г серы получен 0-р-нафтилбис-(0л-фениламинофенил)-тионфосфат. Выход количественный. Продукт имеет т. пл. 51-53°С. MB 528 (криоскопия); теор. 543; Rt 0,83.
Стабильность свойств СКИ-3 при температуре 120С
Найдено, %: С 75,47; 75,02, Н 5,21; 5,40.
Вычислено, %: С 75,14; Н 4,97.
Сз НггМгОзРЗ.
Проверка свойств фосфорсодержащих стабилизаторов в отношении перекисных вулканизатов на основе этиленпропиленового каучука (СКЭП).
Исследовались стабилизаторы следующего строения: 0-гексил-О,0-бис- (п-фениламинофенил)-тиофосфат (продукт П-1), О,О,О-три-(«фениламинофенил)-тиофосфат (продукт П-2), О-нафтил-0,0 - бис- (л - феннламинофенил) тиОфосфат (продукт П-3).
В качестве базовых рецептов использовались резиновые смеси, содержащие 100 вес. ч. СКЭП-50, 4 вес. ч. перекиси «Пероксимон-40 и 50 вес. ч. белой сажи У-333. Испытуемые стабилизаторы вводили в указанные рецепты
в количестве 1 вес. ч. на 100 вес. ч. каучука. В качестве контрольной использовалась смесь, содержащая бисдиэтиламидо-О-л-фениламинофенилтиофосфат (продукт П-4) ;- стабилизатор, полученный по методике авт.
св. № 464593.
Таблица 2
Смеси вулканизовали в электропрессе при 160°С в течение 60 мин. Образцы вулканизатов подвергали термическому старению в воздухе при температуре 160°С. Критерием стабилизирующей эффективности веществ служило сохранение показателей разрывной прочности резин через 1, 2, 3 и 4 суток старения. Полученные экспериментальные данные по термическому старению образцов перекисных вулканизатов на основе СКЭП представлены в табл. 1.
Как видно из табл. 1, прочностные показатели вулканизатов с опытными стабилизаторами значительно превышают аналогичные показатели контрольных образцов.
Стабильность свойств синтетического изопренового каучука при 120°С дана в табл. 2.
Формула изобретения
Эфиры бис-(0-/г-фениламинофенил) -тионфосфорной кислоты общей формулы
Ш( VH
ОГ: -
где R - гексил; л-фениламинофеиил или рнафтил,
как стабилизаторы эластомеров. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:
Авторы
Даты
1977-04-30—Публикация
1975-04-09—Подача