Моно-или ди(п-ариламинофенил)фосфиты как стабилизаторы резин на основе непредельных каучуков Советский патент 1976 года по МПК C07F9/145 C08K5/51 

продукта из смеси (бензола с изопропанолом в соотношении 1 : I получают 24,2 г-5.крНС1аллИчеакого вещества с т. пл. 65-67°С, что соответствует выходу 80,9%. Мол. вес найд. 285 (крИоскопичесКИ). Мол. вес вычисл. 299,28.

Найдено, %: Р 10,02; 10,24; N 4,98, 4,61.

CieHuOsNP.

Вычислено, %: Р 10,37; N 4,68.

Продукт иредставляет собой -порошок серого цвета. Растворим в бензоле, ацетоне, плохо - в спирте; не раслворяется в воде.

Пример 2. п-Фениламинофенилфосфит.

Аяалоюичио изложенному в примере 1, из 18,5 г (0,1 моля) п-оксидифениламина и 8,2 г (0,1 моля) фОСфористой кислоты получают 19,1 (выход 76,7%) .продукта с т. пл. 70- 72°С. Мол. вес найд. 235 (криоскопически); мол. вес вычисл. i249,21.

Найдено, %: Р12,67, 12,56; N 5,74, 5,22.

CizHizOsNP.

Вычислено, %: Р 12,44; N 5,62.

Порошок с зеленоваты.м оттенкам. Растворяется в бензоле, ацетоне; не растворяется в воде.

Пример 3. ДИ - (Р - п - нафтиламинофенил)фосф:ит.

Реакция этерефикации -проводится аналогично «рНмеру 1 с. той лишь раз1ндацей,, что из 23,5 г (0,1 моля) л-р-нафт.йламйнофенолй и 4,1 г (0,05 моля) фосфористой кислоты получают 21,3 г (выход 82,6%) фосфита в виде порошка серого цвета ic зеленоватым оттенком. Мол. вес найд. 501 (криоокопически). Мол. вес вычисл. 516,57. Т. цл. 64-65°С.

Найдено, %: Р 6,27, 6,61; N 5,67, 5,71.

Сз2Н25Оз.М2Р.

Вычилено, %: Р 6,01; N5,42.

Растворим в бензоле, ацетоне, плохо - в спирте; «е растворяется в воде.

Пример 4. Ди (п - фенила1ми;нофвнил)фосфит.

Аналогично изложенному в пример 1, из 18,5 г (0,1 моля) д-оксидифемламииа и 4,1 г (0,05 моля) фосфористой кислоты получают 16,9 г (выход 81,3%) вещества зеленого цвеФизико-механические показатели вулканизатов ненаполиенной стандартиой смеси на основе СКИ-3 в условиях термостатировання образцов на воздухе

,та с т. пл. 62-64°С. Мол. вес найд. 407 (криоокопичеоки). Мол. вес вычисл. 416,43. Найдено, %: Р 7,58, 7,71; N 6,31, 6,44.

С24Нз1ОзМ2Р.

Вычислено, %: Р 7,44; N 6,72.

Пример 5. Ди-(/г-фениламинофенил)фосфит.

К смеси 370,5 г (2 моля) -аксидифениламииа, 220,5 г (3 моля) диэтиламина, 18,0 г (1 моль) воды и 3,8 л толуола при охлаждении до 10-15°С прибавляют по «аилям 274,6 г (2 моля) треххлористого фосфора в 1 л толуола. После 0 кончания прибавления треххлористого фосфора смесь перемешивают при к-пм.натной тем1пературе в течение 1 ч, нагревают до 100°С и выдерживают при этой температуре в течение 2-3 ч. Далее смесь охлаждают до 20-25°С и отмывают 5 л воды (водный раствор хлоргидрата диэтила;ми«а в Последующем идет для получения тиурама- Е).

После отгонки толуола получают 430 г (выход около 100%) целевого фосфита с т. пл. 58-60,5°С. Свойства продукта идентичны описаиным в примере 4.

Пример 6. Ди(д - фениламинофенил) фосфит.

К pacTiBopy 471 г (1 моль) диэтиламина бис - п - фениламинофенилфосфористой кислоты в 2 л толуола прибавляют 1 л воды. В полученную смесь при энергичном перемешивании в течение 1,5-2 ч при комиатной температуре барботируют 96 г (2 моля) углекислоты. Далее водный слой раствора карбоната диэтиламина отделяют и используют для получения тиурама-Е. После отгонки толуола выход целевого фосфита 425 г (около 100%), т. пл. 60-62°С. Свойства продукта идентичны описанным в примерах 4 и 5.

Как видно из таблицы, коэффициенты старения образцов рези1Н после экстракции стабилизаторов у ОПЫТ1НЫХ вулканизатов значительно выше (0,74-:0,75 против 0,44-0,24), что свидетельствует с прошедших в образцах реакциях модификации эластомеров предлагаемыми соединениями. 5 Формулаизобретения Моно- или ди(п - арилам:инофенил)фасфнта общей формулы: / О5 R-NH-/ УО-P-OR - I 6 R - фенил, или р - нафтил, как стабилиза™РЬ на основе непредельных каучуков. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Авт. св. СССР № 464593, кл. С 07F 9/24, 1973 г. 2. Авт. .св. СССР № 445673, кл. С 07F 9/24,