Бис-/п-фениламинофенилдиэтиламидотионфосфатокси/-диолы-стабилизаторы и совулканизующие агенты в перекисных вулканизатах на основе этиленпропиленового каучука Советский патент 1978 года по МПК C07F9/24 C08K5/51 

Получают 23,1 г ( 100%) и -фенилен-бие-тетраэтилдиамидофосфитаИ I,5014;d7 1,007,-Rf 0,151 (силуфол, система А-бенэол). Найдено, %: С 57,32; 57,41; Н 9,8 9,52; Р 13,97; 13,88; N 12,61; 12,28 C22H4405N РЗ . Вычислено, % с 57,62; Н 9,67; Р 13,50; Ы 12,21. б)аналогично изложенному выше из 22,9 г (0,05 моль) Н -фенилен-бис-тетраэтилдиамидофосфита и 18,5 г (0,1 моль) п -оксидифениламина полу чают 34,2 г ( 100%) бис-(« -фениламинофенилдиэтиламидофосфитокси) -ri- фенилендиола, и/ 1,4550 (50%-ный раствор в толуоле-система E};d 0,9599 (Б); Т, 0,28 (А). Найдено, %: С 66,71; 66,59; Н 6,1 6,23; Р 9,41; 9,25;N 8,51; 8,46. Вычислено,%: С 66,84; Н 6,51; Р 9,07;N 8,21, в)Смесь 34,1 г (0,05 моль) бис( К -фенилакшнофенилдиэтиламидофосфитокси)-п -фениЛендиола и 3,37 г (0,105 моль) серы нагревгиот при 140 и перемешивании до полного растворения серы. Получают 37,35 г ( 100%) бис-( rt -фениламинофенилдиэтиламидотионфосфатокси)-гг -фенилендиола, « 1,4581 (B) 0,9717 (Б); 0,31 (система В-диоксан-четыреххлористый углерод, 1:9). Найдено, %: С 59,83; 60,31; Н 6,4 6,21; Р 8,65; 8,15; N 7,61; 7,24; & 8,94; 8,77. Вычислено,%: С 61,10; Н 5,95; Р 8,29; N 7,50; S 8,59. УФ-спектр макс (система « -оксидифениламина) , . 2йе 4,60 940 и 1190 ИК-спектр, (Р-0-С),3370 ( N Н) , 1520, 1605 (бен зольные остатки). Пример 2. Бис-(п -фениламинофенилдиэтиламидотионфосфатокси)- «:,со -триэтиленгликоль (продукт СИз 36,0 г (0,05 моль) бис-(г1 -фе ниламинофенилдиэтиламидофосфитокси)триэтиленгликоля и 3,37 г (0,105 мол серы, как в примере 1в, получают 39,21 г ( 100%) целевого продукта, П 1,4520 (B) 0,9779 (Б), Rf 0,32 (В). Наацено, %: С Ь8,24; Ь8,41; Н 6,5 7,09; Р 8,11; 7,99; N 7,44; 7,51; 5 8,38; 8,61.,4 г гВычислено,%: С 57,99; Н 6,67; Р 7,87; N 7,12;.& 8,15. ИК-cneKTpJсм ; 940, 1200 (Р-О-С), 330 (N Н), 1525, 1605 ( - и 6 ) Пример 3. Бис-(« -фениламиофенилдиэтиламидотионфосфатокси) ифенилолпропан (продукт С-8). а) Аналогично примеру 1 а из 11,4 г (0,05 моль) дифенилолпропана и 24,74 г (0,1 моль) ГТФ получают 29,01 г бистетраэтилдиамидофосфита дифенилолпроана, о 1,4585 (B);d/ 0,9189 (Б) : 0,1Г6 (В). Найдено,%: С 64,99; 64,76; Н 9,77; 9,23; J 9,84; Р 10,53; 10., 29. Сз,Н5402«4Т2. Вычислено,%: С 64,56; Н 9,44; Ы 9,72; Р 10,74. . б)С соблюдением условий примера 16 из 28,84 г (0,05 моль) бис-тетраэтилдиамидофосфита дифенилолпропана и 18,52 г (0,1 моль) п -оксидифениламина получают 40,13 г () бис.-(п -фениламинофенилдиэтиламидофосфитокси)-дифенилолпропана, п 1,4590 (B);dY 0,9265 (B)J 0,22 (В). Найдено, %: С 70,12; 70,65; Н 6,97; 6,58; )J 7,19; 7,21; Р 8,01; 8,13. Вычислено,%: С 70,48; Н 6,80; N 7,00; Р 7,73. в)Аналогично примеру 1в из 40,04г (0,05 моль) бис-(Н -фениламинофенилиэтиламидофосфитокси)-дифенилолпропана и 3,37 г (0,105 моль) серы получают 43,25 г ( 100%) бис-( м -фениламинофенилдиэтиламидотиофосфатокси)дифенилолпропана, И 1,4580 (Б); d7 1,0243 (Б) ,Т 0,14 (В) . Найдено, %: С 65,68; 65,18; Н 6,54; 6,27; М 6,27; 6,44; 6,21; Р 7,41 7,24; 5 7,69; 7,47; А1 бл04 А 2 2Вычислено,%: С 65,26; Н 6,29; N 6,48; Р 7,16; 5 7,41. УФ-спектр:Д - 286-288 MM,Ege4,54. ИК-спектр; см- : 940, 1215 (Р-О-С), 3370 (NH), 1520, 1605 ( и -) . Полученные продукты вводят в перекисные вулканизаты насыщенного этиленпропиленового каучука СКЭП-40 в количестве 0,5 - 4 вес.ч. на 100 вес.ч. каучука. Рецептура резиновых смесей приведена в табл. 1. Вулканизацию резиновых смесей осуществляют в электропрессе в режиме 160С X 40 мин. Изменение прочности при разрыве при воздушно-тепловом старении вулканизатов при температуре 160°С приведено в табл. 2.

Таблица 1