Способ получения сложных эфиров и альдегидов Советский патент 1977 года по МПК C07C67/00 C07C45/10 C07C43/00 

Изебрегение относится к способу получения сложных эфиров и апь дети дав Су яз ацеталей. Полученные при этом соединения могут найти .применение в раздичных областях химической технологии, в частности, в оксосинтеэе. Из органической химии известно, что ацетали легко гидролизуются в присутстви кислот с образованием альдегидов и спиртов. Образующиеся- при этом спирты могут быть проэтерифицированы любым известным способом. Совмещение этих стадий ранее не было известно. Предлагаемое изобретение позволяет совместить обе стадии - гидролиз и этери фикацию и упростить таким образом процесс получения указанных соединений. По предлагаемому способу ацетали альдегидов подвергают гидролизу в присутствии низшей карбоновой кислоты, спирта к соли органд ческой кислоты и цинка, железа или меди . в качестве j катализатчэра Катализатор - соли органической кислоты к цинка, железа или меди используют, преимущественно, в количестве 0,1 3,О вес.% (предпочтительно 0,5-1,0 вес.%) в расчете на металл соли органической кислоты при нагревании выше температуры кипения получаемого эфира на 20-60 С с одновременной отгонкой ааеотропа спиртвода к выделением целевого продукта известными приемами. Пример 1.В аппарат, состоящий из куба-реактора и насадочной колонны, загружают 38О г масляной кислоты и 21 г бутирата цинка. К нагретому до 16О С раствору подают 34 г/час смеси, содержащей, %: Диэтилацеталь н-бутираля52,5 Масляная кислота31,7 Вода1,9 Этанол13,9 С верха колонны при 82-87 С отбирают 34 г/час продукта следующего состава, %: Этилбутират32,6 Масляная кислота7,0 Н-масляный альдегид25,0 Простые эфиры, непредельные1 3Этанол 33,0 Вода2,1 Конверсия масляной кислоты 93%. Конверсия ацегаля 100%. Селективность гидролиза 96,5%. Пример 2. Аналогично примеру 1 при I тем пера ту ре куба 14О С, температуре верха колонны 77-8О°С из смеси состава, Диэтилаиеталь изобутираля49,3 . Масляная кислота30,0 Вода6,0 Этанол14,7, подаваемой со скорое ТзЮ 110 г/час, получают продукт следующего состава,%; Этилбутират39,0 Масляная кислота0,25 Изомасляный альдегид23,8 Простые эфиры, непредельные0,7 Этанол29,8 Вода6,45 Конверсия масляной кислоты 99,75%. Конверсия ацеталя 100%. Селективность гидролиза 98,5%. Пример 3. Аналогично примеру 1 к раствору 0,4 г изовалерата железа в 380 г изовалериановой кислоты при 140 С прибавляют со скоростью 1ОО г/час смесь соСГава, %; Диэтилацеталь кзовалераля48,5 Изовалериановая кислота31,0 Вода5,5 Этанол15,0 7 При температуре верха колонны 7982 С отбирают 100 г/час продукта, содержащего, %: . Изовалериановый альдегид25,4 Этанол28,4 Этилизовалериат39,6 Вода.4,9 Непредельные эфирыО,6 Остаток1Д. Конверсия изовалериановой кислоты 99,8%, конверсия ацеталя 100,0%, селективность гидролиза 97,8%. Формула изобретения 1.Способ получения сложных эфиров и альдегидов с С4 - Cf с применением гидролиза соответствующих ацеталей при повышенной температуре с выделением целевого продукта,о тличаюшийся тем, что, с целью упрощения процесса, гидролиз ацеталей ведут в присутствии низшей карбоновой кислоты, спирта и катализатора-соли органической кислоты и цинка, железа или меди при нагревании выше температуры кипения получаемого эфира на 20-60°С с одновременной отго№кой азеотропа спир -вода. 2.Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что катализатор используют в количестве 0,1-3,0 вес. % в расчете на , металл органической соли, 3.Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор используют в количестве 0,5-1 вас. % в расчете на металл органической соли.