Инсектицидное, акарицидное и нематоцидное средство Советский патент 1977 года по МПК A01N9/36 C07F9/02 

(54) ИНСЕКТИЦИДНОЕ, АКАРИЦИДНОЕ И НЕМАТОЦИДНОЕ СРЕДСТВО

1

Изобретение относнтся к инсектнцидно-, акари1ШДНО- и нематоцидным средствам на основе прозводных кислот фосфора.

Известно, что эфиры 0,0 - диалкил - S - (1 - N метилкарбамоилэтилмеркалто) - этил (тноно) тиолфосфорной кислоты имеют инсекгнцидоакарицидные свойства. Однако они недостаточно активны.

Известна также форма коммер 1еского инсектииида систокса: 0,0 диэтил - S 2 - (этилмеркапто) этил} тиофосфа. Однако он высокотоксичен для теплокровных.

Целью изобретения является инсектицидное, акартщщное и нематоцидное средство, которое в качестве действующего начала содержит аналогичные соединения, не имеющие указанных недостатков.

Найдено, что эфиры или зфироамиды S (трифторхлорэтилмеркапто) - этил (тионо) (дк)тиолфосфорной (фосфоиовой) кислоты формулы

т сгг-сн I

S CH2 CH2--5

4i

2

в которой R означает алкил с 1 до 6 атомов углерода;

R - алкил, алкокси, алкилмеркапто или алкиламиио с t до 6 атомов углерода, амино или фенил;

X - кислород или серу,

обладают более сильными лиственно- и почвениоинсектицидными, гисарицидными и нематоцидными свойствами, чем известные аиалогичиые соецииения, и менее токсичны для теплокровных, чем OfCTOKC. Эфиры или эфироамид S - (трифторхлорэтилмеркапто) - этил (тиоио) ((фосфориой(осфоиовой кислоты формулы т можио получать взаимодействием производных эфиров :или зфироамидов (тиоио) (ди)тиопфосфорной (фосфоиовсй) кислоты формулы

ко f ,-.м

II

в которой R, R , и X имеют указанные значений; М - водород или эквивалент щелочного или 25 щелочноземельного металла или аммоиия с три - галоген этил тиоэфирами фторхлорэтил формулы Hal - СН2- СН2-5 - CFp- ОН в которой На означает галоген, в случае необходимости в присутствии акцептора кислоты, растворителя или разбавителя. Пример. Смесь из 25,7 г (0,1 моля) тнозфира 1,1,2 - трифтор - 2 - хлор - 2 -бромдиэтила, 200 мл ацетонитрила и 20,8 г (0,1 моля) калийной соли эфира О - этил - этантионотиолфосфоновой кислоты размешивают в тече1ше 2 час при 45° С. Затем добавляют 400 мл толуола и дважды промывают с помощью 300 мл воды кажд ш1 раз. Органическую фазу сушат над сульфатом натрия, под пониженным давлением освобождают от растворителя, остаток подвергают 1ичальной дистилляции. Получают 21,1 г (61% от теории) эфира О - этилэтан - S - 2 - (l,l,2- трифтог - 2хлорэтилмеркапто) - этил} тионотиолфосфоновой кислоты в виде желтого масла с показателем преломлекия Пд 1,5169. В табл. 1 припеде1Ш1 полученные соедииеиия формулы. Действующие начала можно переводить в обычные препараты, как растворы, эмульсии, смачивающиеся порошки, суспензии, порошки, пылевидн1||с препараты, пены, пасты, растворимые порошки, грануяяты, аэрозоли, суспендируемые и эмульпфуемые концентраты, порошки для опудривания семян, пропитанные действующим началом, .естественные и синтетические вещества. Эти препараты получают, например, путем смешива1шя действующих начал с наполнителями, т.е. жидкими растворителями, находящимися под давлением сжиженными газами и/или твердыми носителями, в случае необходимости при приме нении поверхностно-активных средств, т.е. эмульгаторов и/нли диспергаторов и/или пенообразователей. В случае использования воды в качестве наполнителя можно применять также органические растворители в качестве вспомогательных растворителей. Действующие начала могут в указанных препаратах быть смешаны с другими известными действующими веществами. Предлагаемое средство содержит 0,1-95 вес.% действующего начала, предпочтительно 0,5- 90 вес.%. Действующие вещества можно применять как таковые, в виде препаратов или изготовленных из последних видов применения. Применяют их обычным образом, например путем разбрызгивания, распыления, опыления, дустирования, рассеивания, окуривания, фумигации, поливания, протравливания. КоШ(ентрацяю действующего начала в готовых К употреблению препаратах можно варьировать в широких пределах: 0,0001-10%, предпочтительно 0.01-1%. Действующие начала с успехом могут быть применены способом распределения вещества в чрезвычайно низком объеме, где является возможным накосить препараты с содержанием действующего начала до 95 или даже 100%. При применении против вредителей в области гигиены и запасов действующие начала отличаются хорошим остаточным действием на дерево и глину, а также хорошей устойчивоспю к щелоку на покрытых известью подклад1сах. П р и м е р А, Тест с дрозофилой Drosophila). Растворитель: 3 вес.ч. ацетона. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. С целью получения препарата действующего начала Гвес.ч. его смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации. 1 см этого препарата действующего начала пипеткой подают на фильтровальную бумагу диаметром 7 см и этим мокрым фильтровым диском покрьшают стеклянный стакан, в котором находятся 50 дрозофил (Drosophila melanogaster) и все это накрывают стеклйнной пластиной. По истече1ши указанного времени определяют степень умерцдвления. Действующие начала, концентрации их, время оценки и результаты приведены в табл. 2. П р и м е р Б. Тест с молью капустной (Plutella). Растворитель: 3 вес.ч. ацетона. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого . С целью получе1шя препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора, и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации. Этим препаратом действующего начала опрыскивают листья капусты (Brassica oleracea) до влажности росы и сажают на них гусениц капустной моли (Piutella macuf4p)ermi5). По истечении азанного времени определяют умерщвление.. Действующие начала, их концштрафш, время о 1енки и результаты приведены в табл. 3. Пример В. Тест с тлей табачной (Muzus) контактное действие. Растворитель: 3 вес.ч ацетона. Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира. С целью получения препарата действукнцего начала 1 вес.ч. его смешнвают с указанными количествами растворителя и эмульгатора, и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации. Этим препаратом действующего начал опрыскивают растения капусты (Brassica olerecea) сильно пораженнью табачной тлей (Muzus persicee) Р9 образования капель.

По истечении указанною времени определяют степень умерщвления.

Действующие начала, их концентрации, время оценки и результаты приведены в табл 4.

П р и м е р Г. Тест с клещем паутинным (Tetranychus).

Растворитель: 3 вес.ч. ацетона.

Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевог эфира..

С целью получения препарата действующего начала 1 вес.ч. его смешивают с указанными количествами растворителя и эмульгатора, и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Этим препаратом действующего начала бобовые растения (Phaseolus vuigaris) с высотой приблизительно 10-30 см опрыскивают до образования капель. Бобовые растения сильно поражены всеми ста днями развития паутинного клеща {Tetrsnychus tirticae).

По истечении указан11О1-о времени определяют умерщвление.

Дейстеующие начала, ил концентрации, время оценки и результаты прдаедены в табл. 5.

П р и м е р Л. Тест с предельной концентрацией (почвенные насекомые 1).

Подопьяное насекомое: личинки Phorbta anticjua в почве.

Растворитель: 3 вес.ч. ацетона.

Эмульгатор: 1 вес.ч. алкиларилполигликолевото эфира.

С целью получения препарата действующего начала 1 вес.ч. его смецшвают с указанным количеством растворителя, добавляют указанное колиiKCTBo эмульгатора, и концентрат разбавляют водой до желаемой концентрации.

Этот препарат действующего начала тщательно смешивают с почвой. При :пом концентрация действующего начала в препарате фактически не играет роли, решающим является только весовое количество действующего начала на едншшу объема почвы. Наполняют пофу в горшки и оставляют их стоять при комнатной температуре.

По нстефний 24 час подают подопьггши насе комых в обработанную лову и tio йстеченни 2-7 дней определяют «ггепень эффектявности действующего начата, высчитывая умерщвйеикых и живых насекомых.-,- .

Действующие начата, применяемые ко/пРюства и результаты приведены в табл. б.

П р и м е р Е. Тест с пределыи ксжцеитрацией

(почвенныенасекомые П)Подопыяюе насекомое: личинки Tenebrio molitor в почве.

Растворитель: 3 вес.ч. ацетона. Эмульгатор: t вес.ч. алкиларилпопнгликолевого эфира.

С аилыо получения препарата действующего иачала 1 вес.ч. его смешивают с указанным количеством раство жтеля, добавляют указанное количестно эмульгатора и разбавляют концентрат содой до желаемой кониент|гации. Этот препарат действующего начала гщагельно сменшвают с пошой. Наполняют почву в горшки и оставляют их стоять при комнатной темпе)атуре.

Через 24 час подопытных насекомых подают в обработанную почву и по истечении 2-7 дней определяют степень эффективности действующего начала, высштывая умерщвленных и живых подопьтгых насекомых.

Действующие начала, применяемые колнчестЕШ и результаты приведены в табл. 7,

При м е р Ж. Тест ,с предельной концснтриннсГ (нематоды).

Подопытная nerijaror.ia: Molotdogyni incognita

3

Растворитель: 3 вос.ч. ацетона.

С целт,ю получс шя целесообразного препарата действующего начала I вес.ч. его смешивают с 3 вес.ч. ацетона растворителя, добавляют I вес. ч. алкиларилполигликолсвого эфира, и концентрат

0 разбавляют водой до желаемой коицентрацян.

Этот прегшрат действующего начала пцательио смеийгчают с почпоГг, сильно пораженной подопытными нем 1топамм. При этом KoimcuTpiiniiti действушцсго начата в препарате фактически не

S играет роли, является только комнчество дейсгаующего иачала на единицу объема почвы. Напошшют обработанную почву в горигки, высевают салат и дс)жат горщки при температуре тептшцы 27°С.

0

По истечении 4 недель исслед}пот корни салата в отношен}ш поражения их нематодами (корневые галлы) и определяют степень эффективности.

Дей(Лвующие начала, применяемые количества I результаты приведег1ы в табл. 8.

Пример 3. Тест ЛТюоДЛя двукрылых.

Подопытные нaceкo 4Ъle: Musca domestica.

2 вес.ч. действующего начала поглошают в ШООс.ч. ацетона. Получе1шый раствор лрн помощи дальнейшего растворителя разбавляют до желаемой концентрацнн.

2,5 мл раствора действующего начала пнлетков подают в чашку Петрт. На ее дншце находится фильтровальная бумага с днаметром прнблнзнтельно 9,5 см. Чашку Петрт оставляют стоять открытой до того, пока растворитель не полностью испарится. В зависимости от концентрации раствора действующего начала количество действующего шчала на 1 м- фильтровальной бумаги различно высоко. Затем подают приблизнтелыю 25 подопытных несекомых в чашку Петри и покрывают ее стеклянной крышкой.

Состояние подопытных насекомых постоянно контролируют.

П р и м е р И. Тесте ЛД, о J,.

Подопьттные насекомые: Sitophilus granarius

Растворитель: ацетон

2 вес.ч. действующего начала растворяют в 1000 об.ч. растворителя. Полученньй раствор с помощью дальнейшего растворителя разбавляют до желаемой

o концеитраини. 2JS МП раствора действующего начала пипеткой подают в чашку Петрт. На дне чашки Петри находится фильтровальная бума с диаметром приблиэнтельно 9,5см. Чашку Петри оставляют стоять открытой псяса растворитель полностью не испа-5 рится. В зависимости от концентрации раствора действующего начала количество действующего начала яа I м рвэлячво. Затем подают приблиэи

сн,о

II

CHj-NH-CO - СН- 5 - СгН| 5(OCHj)

(язвестяо)

1

2 3 4

6

100 100 100 100 100 «льно 25 подопытных насекомых в чшаку Петри и покрывают ее стеклянной крышкЫ. Состояние подопытных насекомых контроляPУ по истечении 3 дней после начала опыт, Определяют умерщвление. Действующие начала, их концентрвдия, подопьп иые насекомые я результаты приведены в табл. 9. Таблица

СН5 НЙ-СО -СН-5- CfHi 5-(вСНз)

2 3 6 12

i

4

8

10

: Продолжение таблицы 2

0.1 СНЗ--Ш--СО - CR- 5 - СгЩ- 5 (известно)

12

сн,

I

- $-(oCH5)j

- сн S

(известно)

б

8 10

Таблица 4

100 100 99

100 99 95

100 100 80

100 100 95

Таблица 5

- о/

0,1 1(ОСНз), о.о« . о ,001

Действующее шчало. N

5

. S - Р

(известно) Г 2 3 4 7 8 10 12

й/оСгНе

,-$

(шэметяо) 12 3 4 7 8 12

Таблица б

Степень умерщвлегам в %) apt концентрации действующего начала 10 .

о

100 100 100 100 100

too

100 100

Таблица

о

100

too

100 100

100 100

15

Действующее начало,

5 II/OC H5

CjH5--S- СгН,,-i- РХ

оСгНд

559619

16 Табли ца8

Степень умерщвления (в %) при концентрацнн действующего начала 10 {./M/IH.

Таблица9

559619,17

Формул изобретенияX

Инсектииндное, «каряцидное и нематоиидное Р $-ОНФ Н -3 i

cpOfSfTBO, включающее действующее начало ш осно- i/ . . Ci

м производных кислот фосфора и добавку,j . выбранную из группы, представляющей собой наполннтелЬр растворитель, яоюмогателыюе ве-где R - означает алкня С i

.щество, отличающееся тем, что, с цзлыоЯ - алкил, алкокси. ялккпмеркаято япя

повышения ннсектицидной, акарицндной и нема-алкнлакшно с C|-С«, амиио шш фенил;

тоцидной активносга средства, оно содержит X - кислород или сера, причем содержание

качестве производного кислот фосфора соедашениедействующего начала в средстве составляет от 0,1

общей формулыдо 95 вес.%, остальное добавка.

RO I/Т