даоксан, 2-метоксиэтанол и других, при 70-140° С, Время проведения реакхии может быть примерно: от 30 мин до 16 час. К реакционной смеси в качестве катализатора добавляют небольшое количество галоидводородной кислоты. Целевые соединения обычно представляю; собой кристаллические твердые вещества и в форма солей несколько раетврримь в воде. Пример. Гвдробромид 2 - имидазолин 2 ил - гидразон - 4,4 - дихлорхалькона. 5,55 г (0,02 моль) 4,4 -дихлорхалькона, 3,60 г (0,02 моль) гидробромида 2 - гидразин - 2 имидазолина и 3 капли бро шстоводородной кислоты в 100 мл пропанола кипятят 1 час, а затег | выдерживают при кокшатной телшерахуре в течени ночи. Образовавшиеся кристаллы отфильтровьшаю и промьюают эфиром, При кондентрироваюш фильтрата получают дополнительное количество кристаллов. Объединешшю кристаллы перекристалпизовьюают из 400 мл этанола и получают 7,08 г белого кристаллического продукта,т,iui .226,5 227,5° С. Найдено,%: С 48,91 ;Н 4,03; N 12,96; С1 15,49; Вг 18,63. CisHieNaCI HBr Вычислено,%: С 4,U;i Н3,89; N12,73; С1 16,11; Вг 18,15. Пример 2. Гидробромид 2 - имвдазолин - 2 -ил - гадразон - 3 - (4 - хлорфенил) 2 .-акрилонафтона. 2,9 г (0,01 моль) 3 (4 - хлорфенкл) - 2 .акрилонафтона, 1,8 г (0,01 моль) гидробромида 2 гидразин - 2 - илтдазолйна и 3 капш 48%-ной бромистоводородной кй:слйты;в ЮОШ1 проианола нагревают с обратным холо яияьш1кйм 6 час, осветляют в горячем состоянии и охлаждают при -10° С в течение 3 час. Образовавшийся осадок отделяют, промьшают 50 мл пропанола, 200 мл эфира и сушат при температуре 60° С и пониженном давлении. Получают 2,7 г продукта, т.пл. 214-216°С. Найдено,%:С57,96; Н4,86; N12,09; С18Д1; Вг 19,26. C22Hi9N4CI НВГ Вычислено,%: С 57,97; Н4,42; М 12,29; С17,78; Вг 17,53. П р и м е р 3. Гидробр хмид 2 - имвдазолин - 2 гил гидразон - 4, 4 - дйхлор - метилхалькона. 1,80 г (0,0062 моль) ,4,4 - дйхлор - / ..метилхалькона, 1,20 г (0,0066 моль) гидробромида 2 - гидразин - 2 - :имндазояийа и 3 капли бролшстоводородной кислоты в 1ШМЛ этанола кнпятя1 2 час, заменяя этанол иропанолом, и объем уменьшают до 30 мл. При охлаждении реакщюнной смеси образуются кристаллы, которые собирают и сушат. Получают 2,0 г продукта, т.пл. 248-249°С. Шйдено,%: С 49,92; Н4,14; N 12,52; CI 14,62; Вг 18,07. C,,H,8N4 СЬ НВг Вычислено,%: С 50,25; Н4,22; N12,33; С1 15,61; Вг 17,59. Пример 4. Гидробромид 2 имидазолин - 2 -ил - гидразон - 4 - хлор - 2, 3, 5, 6 - тетраметилхалькона. 4,45 г (0,0149 моль) 4 - хлор - 2, 3, 5, 6 Тетрамешлхалькона, 3,0 г (0,0166 моль) гидробромида 2 - гидразин - 2 - имидазолина и 5 капель бромистоводородной кислоты в 50 мл пропанола нагревают до кипения. Исходные твердые продукты растворяют до досшжения температуры кипения, а затем из раствора вьщеляется твердое веа№ство белого нэеха. После кипячений в течение примерно 20 мин и добавления 20 мл: нрОйяЮЯа горячий раствор фильтруют и получают не совсем бе.(1ые кристаллы. При дальнейшем кипячении фильтрата образуется дополнительное количество кристаллов. Все кристаллы промывают пропанолом и бензолом, высушивают и получают 5,40 г продукта, т.пл. 254-256° С. Найдено,%: С 56,89; Н 5,70; N12,39; С1 7,94; Вг 18,17. C2iH25N4CI Вычислено,%: С 57,22; Н5,67; N12,13; С1 7,67; Вг 17,30. Пример 5, Гидробромид 2 - имидазолин - 2 ил - гадразон - 4 - хлор - 3 - метилхалькона. 7,65 г (0,03 моль) 4 - хлор - 3 - метилхалькона, 5,70 (0,031 моль) гидробромида 2 - гидразин-1 - 2 - имидазолина и 5 капель бромистоводородной кислоты в 100 мл пропанола кипятят 30 мин. Смесь концентрируют примерно до 30 мл и добавляют 30 мл эфира. Образовавшиеся гфйбталды промывают пропанолом, суша и получают 11,в6г продукта, т.пл. 217-219 С. НайДбнЬ,%; С:53,89; Н4,79; N 13,52;. С1 8,18; Brl9,6L : Ci8Hi9N4Cl«HBr Вычислено,%: С 54,37; Н4,80; N13,35; С1 8,44; Вг 19,04. Пример 6. Гидробромид 2 - имидазолин - 2 15Л - гадразон 2, 4,4 - трихлорхалькона, 62 г (0,02 моль) 2; 4, 4 - трихлорхалькона, ,3,7 г (0,02 моль) гидробромида 2 - гидразин - 2 имидазолина и 6 капель 48%-ной бромистоводородной кислоты растворяют в 150 мл пропанола и Нагревают при перемешивании с обратным холодильником. В течение примдао 30 мин образуется тяжелый осадок. К реакционнойсмеси добавляют немного пропанола и нагревают ее с обратным холодильником, 16 час. После охлаждения до -10° С осадок отделяют, промьюают небольшим количеством этанола, а здтем эфиром и сушат при температуре 60° С и пониженном давлении. Получают 2,8 г продукта, т.пл. 248-249°С. Найдено,%: С 45,50; Н3,42; N11,87; С1 22,2; Вг 17,87. Ci8HISN4СИ НВг Вычислено,%: С 45,55; Н 3,40; N11,81; |У 22,41; Вг 16,84. Пример 7. Гидробромид 2 - имидазолин-2 ял - гидразон - 4 - бром - 4 хлорхалькона.
3,3, г (0,01 моль) 4 - бром - 4 хлорхалькона, 1,9 г (0,01 моль) гвдробромида 2 - гидразин - 2 имидззолина и 5 капель /бромистоводородной кислоты растворяют в 100 мл пропанола. Раствор нагревают при перемешивании с обратным холодильником в течение 7 час, а затем охлаждают пр -10° С. Медле шо образующийся осадок отделяют, промьшают пропанолом и эфиром и сувдат. Этот продукт кристаллизуют из .100мл пропаиола, осветляют и охлаждают до -10° С. Осадок отделяют, промьгоают небольшим количеством пропанола и эфиром, сушат при 60° С и пониженном давлении и получают 2,3 г продукта, т.пл. 223-225° С.
Навдено,%: С 44,74; Н3,73; N 11,81.
C,8Hi«N4BrCI HBr
Вычислено,%: С 44,61; Н3,54; N 11,56.
Пример 8. Гидробромид 2 - имидазолин - 2 -ил - гидразон - 4 - хлор - 4 - этоксихалькона.
8,6 г (0,03 моль) 4. - хлор - 4 - этоксихалькона, 5,5 г (0,03 моль) гидробромида 2 - гадразин -2 - имидазол1ша и 7 мп 48%-ной бромистоводо родной кислоты в 200 мл пропанола нагревают с обрат1П)1М холодиль тком 8 час. При охлаждении раствора до -10° С образуется осадок, который отделяют, промьшают пропанолом и эфиром и сушат при 60° С и пониженном давлении. Полученный продукт перекристашшзовьшают из 100 мл пропанола при охлаждении до -10° С. Образовавшийся осадок отделяют, промьшают холодным пропанолом и эфиром и сушат при 60° С и поьшженном давлении. Получают 5,9 г продукта, т.пл. 216-217° С.
Найдено,%: С 53,38; Н5,05; N12,59; С17,81; Вг 18,11.
C2oH2iN40Cl-HBr
Выщ1слено,%: С 53,41; И 4,93; N12,46; С 7,88; Вг 17,7.:
Пример 9. Гидробромид 2 - имидазошга - 2 -.ил - гидразон - 4 - хлор - 2, 5 - диметилхалькона.
Пример
Подученное соединение
Гидрохлорид 4,5,6,7-тетрагидро-1 Н-1,3- диазепин- 2-}шгидразон-4,4 -11ихлорхалькона
Гидробромид 2-имидазол1Ш-2-ил-гидразон-4 -хлор-4-фе1ШЛхалькона
Гидроброьшд 2-ш.1идазош1н- 2- ил-гидразон-4-хлор-4 -фешшхалькона
Гидрохлорид 1,4,5,6- тетрагндро-2-пиримидннилгидразон-4,4 -дихлорхалькона
5,4 г (0,02 моль) 4 хлор 2, 5 - диметилхалькона, 3,65 г (0,02 моль) гидробромкда 2 лщразш 2 - ил - имидазолина, 5 капель бромистоводородной кислоты в 50 мл пропанала кипятят 10 мин. Образовавшиеся кристаллы отделяют фильтрованием и промьшают двумя порциями по 15мл этанола. Получают 7,39 г продукте, т.пл. 257,5-258,5°С.
Найдено,%: С 55,03; Н 5,03; N 12,90.
C2oH2lN4CIHBr
0
Вычислено,%: С 55,38; Н 5,11; N 12,92.
Пример 10. Гидробромид 2 - имидазолин 2
-ил - гидразон - (9 - антрвл) - 4 хлоракрилофенона.
5
Смесь 6,8 г (0,02 моль) 3 - (9 - антрнл) - 4 лпоракрилофенона, 3,6 г пщроброктда 2 - гидразин-2 - имида::ол ша н 5 капель бромистоводородной кислоты добавляют к 100 мл прстанола. Смесь кипятят примерно 20 мнн, а затем выдерживают в
0 течение . Образуется твердое вещество желтого цвета. Ch-secb К5тятят еще 15 мин, а затем фильтруют е горячем состояиш и получают твердое вещество желтого цвета, которого промьтают этанолом.. При дополшиепьном. кипячении
5 фильтрата получают игольчатые кристаллы желтого цвета. О.бъеданешп.ш продукт перекристаллизовьшают при растворении в кипящем метаноле (400 мл), фильтруют и концентрируют. Получают 6,56 г проду1ста, т.пл. 261-263°С.
0
Найдено,%: С 61,47; Н4,43; N11,08; С1 7,12; Вг 15,95.
C26H2lN4Cl HBr
Вычислено,%: С 61,74; Н4,38; N11,07; С 7,01; Вг 15,79.
В таблице приведены целевые соеднне1тя, полученные из соответствующих исходных веществ шалогич1 о примерам 1 -10.
Температура
Брутто-формула плавления, С
4S j .
221-223
C oftoW Cia НВг
50
247-248
Ca4H2iN4ClHBr
247-248
C2,HitN4Ci HBr
224-226
Ci9Hi8N«Cl2 HCI
60
Принжр
Полученное соеданение
15
1 щробромид 2-имидазолин-2-ил-гадразон-4-хлор-4 - (трифторметил)халькона
16
Гидробромвд 2имидaзoлин2-ил-гидpaзoн-4,4 -&ЫС-(трифторметил)халькона
17
Гидробромид 2-имидазолин-2-ш1-гидразон-4-хлор-4 -(трифторметил) хайькона
18
Гидрохлорид 1,4,5,6-тетрагидро-2-пиримидинилгидразон-4,4 -дюслор-|3-метш1халькона
19
Гидробромид 2-имидазолин-2-илгидразон-4 -бром-хлорхалькона
20
Гидробромид 2-имидазолин-2-ил-гидра9он-4-хлор-3- (2-нафтил)акрилофенона
1
Гидрохлорид 4,5,6,7-Тетрагидро-1Н-1,3- диазепин- 2- нл- гидразон-4,4 -дахлор- -метилхалькона
2
Гидрохлорид пропанолата 4,5,6,7-тетрагидро- Ш-1,3-диазепин-2-илгидразон-4 -хлор-4-фенилхалькона
3
Гидрохлорид 4,5,6,7-тетрагидро-Ш-1,3-диазепин- 2-ил-гидразон-4. - (трифторметил) халькона
4
Гидрохлорид 4,5,6,7-тетрагидро1-Н-1,3-диазепин-2-илгидразон- , -4,4 -5нс-(трифторметил) халькона
Гидрохлорид 4,5,6,7-тетрагидро5
-Ш-1,3-диазепин-2-ил-гидразон-4-бром-4-хлорхалькона
1 1дрохлорид4-метил-2-имидазолин-5-ил-гвдразон-4,4 -дюслорхалькона
Гидрохлорид 4-метил-2-имидазошш-2-нл-гидразон-4,4 -дихлор- -метилхалькона
Гидрохлорид 4,5,6,7-тетрагидро-1Н-13- диазепин- 2- ил- пздразон3,3-бис- (п-хлорфенш1)акрилонфенона
Продолжение таблицьг
Температура
Брутто-формула плавлеи1Я, С
Ci9H,7N4F3CIHBr
270
CjQHieN4F6 HBr
270
C,9Ht7N4CIF3 HBr
250-253
C2oH2oN4Cl2 HCI
254-255
CieHieN BrCIHBr
223-224
CjaHi9N,CI. HBr
235-236
C2,Hj2N4Cl2HCI
157-160
C26H2sN4C(-HCJC3H80150-153
C22HjiN4CIF6HCI
220-222
C2jH2iN4ClF6-HCI
230- 233
СзоН2оМ4С1Вг . HCI
221-224
Ci9Hi8N4Cl2HCI
199-200
CjoHioNaCI/HCI
238-240
C2«Hj4N4CbHCI
154 156
Полученное соедянение
Пример
Гвдрохлортщ 4,5,7-тетрагвдро- 1Н-1,3-Диазеш1н-2-ил-гидразон4,4 -бмс-(метилтио)хапькона
Гидрсхлорид 4,5,6,7-тетрагидро- 1Я-1,3,-диазепин-2-ил-гидразон-р-4,4 триметилхалькона
Гидрохлорид 4,5,6,7-тетрагидро- Ш-1,3-диазепин-2-ил-гидразон-1,1,3-трис- (4-хлорфеиил)- 1-пропен-З-она
Гидрохлорид 4,5,6,7-тетрагидро- Ш-1,3-диазепин-2-ил-гидразон-4 -хлс
хлор-1 ,о-диааишн--i-iiii-1 идрааон-1 -4- (метилсульфонил}халькона
Гидрохлорид 4,5,6,7- тетрагидро- Ш1,3-диаэет1н-4-хлор-4- (метилтио)халькона
Гидрохлорид 4,5,6,7-тетрагидро-Ш1,3-диазега1Н-2-ил-гидразон-4-хлор-4 -(метилтио)хадькона
Гидрохлорид 2-имидазолин-2-Ю1-гидразон-4 -хлор-4-метоксихалькона
Гидрохлорид 1,4,5,6-тетрагвдро-2-пиримидишшгидразон-4 -хлор-2,4,5- триэтоксихалькона
Гидрохдорид 1,4,5,6-тетрагидро-2-пиримидп1Шлгидразон-4 -хлор-3,4,5-триметоксихалькона
Гидрохлорид 4,5,6,7-тетрагидро- Ш-1,3-диазепин-2-ил-гидразон-4-хлор-З ,4 -диметилхалькона
4,5,6,7-Тетрагидро- Ш-1,3-диазепин-2-ил-пщразон- 2,2 ,5,5 -пентаметилхалькон
Гидрохлорид 1,4,5,6-тетрагидропиримидин-2-п1Дразон-4-хлор-4 -метюггиохалькона
.
Гидрохлорид пропанолата 1,4,5,6-тетрагидро1шримидин-2«гвдразон-4-хлор-4 -даметилтнокарбамоилокшхилькона
Гидробромид 5,5-диметил-1,4,5,6тетрагадропиримидйН-2-гидразон4-хлор-4 -метилтиохалькона
Продолжение таблицы
Телшература
Брутто- формула плавления, С
198-200
Cj3HjtN4S2« HCI
СгзНгзМ,- HCI
138-143
iCa6Hj3N4Gl3 HCI
224-225
232-234
CjiH23N402SCIHCI
CjiHjjN4isCIHCt
218-220
Cj,H23N4SCI HCI
209-212
206-207
Ci9H,9N4CIOHCt
237-238
C25H3iN4CIO HCI
231-232
Cj2H25N4C10 HCI
C22H2sN4a HCI- 1/4H20 239-240
57- 63
Ci5H32N4
218-220
C2oHaiaN4SHCI (разложение)
C2iHj4aNosHci
145
C2aHjsCJN4S«HBr
205-206
1 щробролид 2-имидазолинил-2-гидразон-3- (2-нафтил)-2 -акрилонафтона
Гыдрохлорвд l,4j5,6-TeTparHfl(poпиримидин-2-гидразон-4 хлор-3,5-даметилхалькоиа
Пздрохлорид 1,4,5,6-тетрагидропиридимидин-2-гвдразон-4,4 -бис-(метилтио) - -метилхалькона
Гвдрохлорид 1,4,5,6- тетр,агидропиримидш1-2-гвдразон-4 -метилтио-Ффешшхалькона
Гвдрохлорид 1,4,5,6-тетрапздропиримидин-2-гидразоа-4-бром-4
-метил тиохалькона
1 рохлорид 2-имвдазолииил-2-гидразоа-4 -метилтио-З- (2-иафтил)акрило фенонз
Гидрохлорид 1,4,5,6-тетрагидропиpи шд ш-2-raдpaзoн- 1,1,3-трис-(4-хлорфе нил) -1-пропей-3-она
Гидробромид 2-имидазол1Ш 1П-2-гидразон-4-хлор-4 -йодхалькона
Формула изобретения
Способ получения замещенных халькоиа общей формулы
,/
Z
C CH--€ N-Ш ./ R
н
где R - водород, метил 5иш хлорфет1л;
RI и R2 могут быть одднаковыми или разньиии и представляют моногалоидфешш, дигалоидфенил, монометилфенил, диметилфенил, tpHметилфенил, тетраметилфенил, моноалкокси Ci-С4 - фенил, диалкокси - - фенйл, СI -€4 -алкилтиофе1П1Л, метилсульфонилфенил, трифторметилфенил, антрил, нафтил шш дифенюшл;
Z - представляет rpyraiy
f«TT ил
- vn vii CHj
СгбН22М4 Н8г
215--217
C2iH23C N4 HCI
237-238
С22ЩбМ48г« HCI
253-254
CasHigN «НС
235-236
C2oH2 BrN4S HCI
225-226
e23H22N4S«HBr
232-233
C24H2lCl3N4- HCI
252-253
Ci8Ht6JCIN4 HBr
207-210
-сн - о - )
40
где n - целое число со значением 2, 3 или 4;
X - хлор, йод или бром,
отличающийся тем, что соединение общей формулы л
HgNNH-C I «НХ
W
Н
где Z и X имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с соединением об шей формулы Ж
О
R,-c-CH-e-K.| к
где R, RI h RI имеют указанные значения.
13 .,4
в присутствии гидрофильного растворителя иИсточники информафи, принятые во внимание
галоидводрродной кяслоты при нагревании в интер-при экспертизе:
вале темюратур 70-140°С с выделением целевого1. Греков А.П., Органическая химия гидра
продукта.знна . Киев, Техника, 966,с. 102.
