Способ получения сильвана (2-метилфурана) Советский патент 1939 года по МПК C07D307/36 

По имеющимся в технической литературе данным присутствие сильвана установлено в продуктах сухой перегонки дерева, например, в древесноспиртовых маслах, в буковом дегте, а также и в белых кетоновых маслах, в предгонах сульфитного этилового спирта и т. п.

Авторами изобретения найдено, что в древесно-спиртовых маслах сильван дает: 1) двойную азеотропическую смесь с метиловым спиртом, кипящую при 51,5° и состоящую из 22, метилового спирта и 77,7/о сильвана и 2) тройную азеотропическую смесь с метиловым спиртом и водой, кипящую при 51,2°.

Согласно настоящему изобретению предлагается подвергать ректификации древесно-спиртовые масла сухой перегонки древесины березы и отбирать альдегидосильвановую фракцию, кипящую при 40-50°.

При разгонке водного экстракта древесного (метилового) спирта-сырца или всплывного масла, получающегося при разбавлении спирта-сырца водой, отбирается фракция до температуры паров, близкой к температуре кипения тройного азеотропа: сильван-метило вый спирт-вода (точка кипения 51,2), дополнительно руководствуясь обязательным присутствием в отбираемо фракции соединений, нерастворимых в воде при разбавлении фракции водо в отношении 1:1. Отобранное исходное сырье подвергается далее фракционировке (гидродестилляции) на обычном ректификационном аппарате с колонкой, а затем промывается водой. Выделяется препарат, нерастворимый в воде, кипящей при гидродестилляции в пределах 55-60°, который и является техническим сильваном.

Можно применять, но не обязательно, обработку сильвана-сырца раствором едкого натра.

Пример 1. Фракция, отобранная при температуре паров на колонне 40-50°, ид1еющая удельный вес 0,854,. показатель преломления D°2o - 1,3715 и дающая отслои всплывного масла при разбавлении водой в отношении 1:1 - и в отношении 1:4 - (),. дважды промывается водой в отношении 1 : 4. Нерастворимая в воде Mac,:iOобразная часть подвергается гидродестилляции на ректификационной колонке при нагреве слоя воды в кубе глухим паром. Отбирают технически ..

сильван в виде погона с температурой паров 55-60°. Выделенный препарат имеет удельный вес 0,8867, показатель преломления D°2o 1,4258 и по реакциям со щелочами, бисульфитом натрия и малеиновым ангидридом аналогичен синтетическому сильвану.

Пример 2. Исходная фракция, отобранная, как указано в примере 1, подвергается гидродестилляции на ректификационном аппарате периодиче-ского действия с добавлением в куб воды в количестве, обеспечивающем открытие нагревательных змеевиков. При гидродестилляции отбирается фракция до температуры паров около 51° и до исчезновения в погоне нерастворимого масла при разбавлении погона водой в отношении 1:1. Отобранная фракция по накоплении промывается два раза водой в отношении 1 : 2 и далее большими количествами воды до растворимости промываемого масла в воде не более при разбавлении в отношении 1:1. Промытое образом масло подвергают повторной гидродестилляции с добавлением раствора щелочи в количестве, обеспечивающем омыление следов сложных эфиров. Фракция 55-60°, полученная при гидродестилляции, является техническим сильваном. Она имеет удельный вес от 0,860 до 0,913 и показатель преломления D°2o -от 1,4250 до 1,4341.

Альдегиды из водных растворов легко регенерируются перегонкой в технически чистом виде.

Предмет изобретения.

Способ получения сильвана (2-метилфурана) из древесно-спиртовых масел путем ректификации их, отбора определенной фракции, отмывки последней водой и гидродестилляции, отличающийся тем, что ректификации подвергают древесно-спиртовые масла перегонки древесины березы и отбирают альдегидосильвановую фракцию, кипящую при 40-50°.