(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИФАТИЧЕСКИХ ИЛИ
АРОМАТИЧЕСКИХ КИСЛОТ И/ИЛИ ИХ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ
кие Kc;u MCi.ii.i ..uiyOivJiCL y.i;iepo/uU а1 ьдеыд, спкр ты с к: yi л;;рац 1ых атомса, Чк приводит к ::vi;i-;.:..::;tuOr.iy снижению й,1хцца делезого нриЯу.ч-а. 0;-,j:;K;i пспплъзоаанне 1%--иой углероаа, с./дсрлсиока в ОЯЮБПОМ БОДОРОД, дас
a03 viO«Cl j::::; ;;ио1цП1Ъ ВО;10 ОЦ,
iipu ,-:oij,i:iH bpe/saaraebtbix катилизатоРОБ ио 1ума;оу uciiessbie кислотьг н их эфнры с лупш51М ;ньь;од;,ол; и :. за гратаглн ма jcaTauifзатор sa сч., f сцп--.:еп.ш к KOiUfeBTpamiH и взлсокой актквно г; ,;::1::кг цри невысоких темггературах.
Mcnoji;-;; 4 :v4f:ii и:а1ализа1ор AsicuepvupyioT Б нооятеле, iianpnf.:ep riebisa. окиси )HH, окиси кремщц., ,:i :;;JKЯ ;й; дезиктивПЮвашюы катализатор : ллгорлоскпиггата, окяси магния, дн-иС;.и; . J ;;.. InvciKS ОИи;К , ОК11Сй ШфКокиЛ; 1,..: (;iч:, i,-:i:i: b e .i oopaaoTajDibve кислотой), . ч;;, г мапизя, карЬ15Де KpeivsJKu;; ;д;. :П1м;-oBUUtGfti и жактяинровашлом угле, uscjw a:; - :. :.:}ипойь;л л-отвкуляриых сигах,
Кера&аг ;:;;Д-л: .-ДалГОХ СГруКГураХ. и ;ЮрИСТЫХ
органичесг ;о;:. :-.: (, Госцгель может быгь яспользозгд; ;:; v - о- ;-п-1,)|}:чч;ьь; иди неоднородных части, cdjr:;;-,ii C;Ui-vb X 1 ЛИДС зкструдатоз, стержней, сфер iiKi-iXb: н г п.
Г1ред;;агае71:дй калй шзлтор ссщсрйагт метаплический придай и/д.;.и его сгсдииония и ироыотор.
Укйзаипь5е кв-и-лизлторы пслудают кзвесгным лгетодом, гп-едд;-i ii)vjiij;:ic перед рсашдан; CooTKO4;:;iii u )x,u Д-ог-киорон, иаоримср галогеном, и .::;; КОООМ Ир5ЦЦ5И обычно СОСТ ШЛН€Т
3-300:1,
В Е ачесгоо исходкого сггкрта, который ожко загру;д;;гь b Vs:-04t с эфдро К гадоидаллсилом liJffl cлoжиьrvi ;;фдрОЧ, це ;;;сообразио брать спирт, содер сащнй на aroht углерода меньше, чем образуюИйяс/ к ft PL садовая кисдота.
Процесс ыс;кдо уроводдть как в :«н,цкой, так н газовой фа:-;: с дсмользог апиег,; кйташ атора либо в виде раС13ог}а, л-оо капесскаь.м на 1верД);1Й носитель, COOYH T.:rii;:Ui O.
Скорость г--;д ш1а з БИСпт ОТ те гтерат)фы н концентрат. ка-а :;атор:, котораа может меняться в Ш11рСК;;л rsyiAtn;iX.
поч-ппель :,;. -::-,-нденгрЭ1.Л ктгаппягора к upo:ioтора 0,0 -0;ПД05 н Ол)ОСП---2 MOJib/n соответстаент е. PD:; прсвсдеиин процесса в наровой фазе ouTHhsun;--;;:; ,е1 Трлтд1я кзгалкзатора и промотор;: Од- S и 20 вес.Д от веси .
Могькоа ;-п:слис; } е -лциГТ: счожяьп) жет бь:;: ; радио длК.)--iOUOO: L
,-1дя ирг}:-.; 1дсстзенного ionx iStfi5H целевой
КЙСЛО;Ы iMiaKiunO HCJiyi до ДОС1ИЖ;;ШЙ чОИВерСиЗ
исходного спдртя выше 90% п{)и .(одьиом отдошеш-и спирт: cJv,;;;;in K , paBKONi К) - Д)ДО;: i.
слож -;ого :. л;к; :ДД- Icpy; до дгн/д:.-;-;-- ;;:. ко версии ч-XL::.;:;): CiiJoui iu/ bijvkt oi:,
MOJibtiOM отнодюгпн сиирг: сложньш эфир, равном 10--iOOO:K
Обычно подучеддя и,елевьтх кисл ly целевого сложного эфира илн сь-;еси кислоты и эфира мольное отнозиегаге .-ега-фт: спожный эфир должно быть равно 0,001-2:1; 10-10000:1 или 2-10:1 соответсГБекно. 05ргзу ощ.уюся целевую чисгуто кислоту отгоняют, а пизкокш яи1ие компоненты - коцяс-п/А метил, кедрореагиронавший метанол и меийшцетат рещ|ркулируют (в случае получения уксусной клслоты),
Аналогичдьдй образом ведуд вь деление и при по.дучеши слояа-юго эфира.
При ксп.о,дьзоааиш« спирта, содержащего сложный зфлр, необ: одимо добавлять зквимолярное коянчество воды.
При добавденпя воды в кодз честве, превыишющер. 3 : V MojifipHos на 50--300%, ускоряется обра:5ование целевой кислоты.
П р и м е р 1. В реактор деркодкческого действия загруйсзют 0,554 г хлористого иридия, 28,8 г йодистого ., 196,9 г уксусной кислоты н 79 г г« е -анода, (юдают окись утлерода до общего давления 70 кг/см (-пардмальяое давдекие окиси углерода 56 кг/см) -, 5шгрева: гот до 175°С, проводят npvi посто.Чп:йом дав,1ен1ш и попучают расгзор; содержащий 87,5 вес.% уксгусной кислоты, 4,6 вес.% йодистого метида, 6,9 ъес.% катализатора и других продуктов.
Избирательность до отноо.геьию к уксусной киелоге более 9:5% пря конверсии метанола. Побоч: 1ые продукты - альдепщ, Д5 мегш1овый эфир, более Бысококшьчщге карбоновые кислоты, fvffixgB и дзуокись утлерода образуются в незначительньо-: ко1шчествах. Ддя достижения 50%-ной KOHsep-csffl метгшола в у1ссусную кислоту необходимо 82 Miw..
П р и м е р 2. При использовании 1,17 г 1F 1 (Cf,HS ) 3 Р , (СО) С, 2S,9 г йодистого метана (гадоКд: атоу-шьш вес иридия i40:l), 196,9 г уксусной кислоты н 75 г метанола и проведении рсч.кши, как в примере 1, г О1гучают раствор, содержаишй 93,80 вес.% уксусной кисдоть, 2,30 Еес.% додйстого метала vs 3,90 нес.% катализатора и друrvtx компонентов.
И:эбирательность по отношению к делевой карбоковой Кислоте более 95% при 100%--ной конверсии ivieraiiona: Пободжле продукть - альдегиды, шмешловый :гфир, более вгасококйтшидае карбо новые кислоты, метан и двуокись утлерода образуются в нез ичитедьн5дх колЕЧ ствах. Для достиже1о я конверсии ме1анода в уксусную кислоду необходимо 200 шт.
П р и м е р 3. Используя 2.58т карбони:ги кобальта, 28,8 г йоднсюго .еглпа., 165 г бензола и 79 г .1ет;шода, г роводги карбонигзфование, как в примере 1. Более 50 -нол.Уг исходного метагола преврадгастся Р зфпр. также образуются io;u .. с::ед,1 мегг.,, усна::: хсислота не
ибшЗ -си.
Пример 4. В реактор периодического действия за -ружают 1,5 г Со{С5НэО})з 4HiO, 3,81 г йода и 237 г метанола, подают окись углерода до общего давления 175 кг/см (парциальное давление окиси углерода 140 кг/см) при температуре реакции 195° С. Наблюдается быстрое раэ1 жение катализатора до металлического кобальта. Более 60 мол.% исходного метанола превращается и диметиловый эфир. Образуется также значител ное количество воды и менее 5 мол.% метанола превращается в метилаиртат и уксусную кислоту.
Как видно из приведенных примеров, селективность предлагаемых катализаторов значительно выше селективности катализаторов на основе соедннений кобальта. В присутствии соединений кобальта об- 5 зуемого катализатора.
разуется значительное количество диметилового )фнра, что приводит к значительному повышению общего давления, необходимого для получения целевых киспот. Так, для поддержания парциального давления 52,7 кг/см требуется общее давление 140 кг/см.
Кроме того, на стенках реактора за счет высокого napijHam.Horo давлекшя окиси углерода происходит отложеш1е металлического кобальта, I
вследствие чего увеличивается расход катадшзатора. При применении предла1аемых иркцшев к катализаторов отложвния кйталла на стенках реактора не наблюдается.
В таблице приведены условия процесса и достав образующихся продуктоа в завкснмости от испольпи
t n
01n
2
«- 3
diM lisliHi
иу g S6 iPSS
$ S
IIgiisS888
I § I
И.
I-t
1 ч 1
U
С; я к
J о
I I .. ;
1i
3I
I Ч 1
I I H4 ) I
n 1
и с S S
Э 3
Формула изобретения
что процесс ведут в среде целевого продукта, например уксусной кислоты, или органического растворителя напрямер бензола.
10-10000:1.
что для преимущественного получения целевого сложного зфира процесс ведут до достижения конверсии исходного спирта не ниже 90% при мольном отношении спирт: эфир, равном 10-1000:1. в
Приоритет по пунктам:
