Способ получения 0-бензоильных производных 3-окси(2-окси)-1,2,3,4-тетрагидрохинолинов Советский патент 1977 года по МПК C07D215/08 

1

Изобретение относится к способу получения О-бензошшных производных 3-окси-(2-6кси)-1,2,3,4-твтрапндро шолннов, прямвнякйояхся для сшстеаа производных 1,2,3,4-твтрагадрохинолюш и бенэохинолица, которые могут найти применение в качестве промежуточных продуктов для иопучения краситедей, а также в других областях : хикшческой промышпевиости.

Известен способ иолучевия О-аципьногд производного 3-окси-1,2,3,4-тетрапщробензо L 1я 1 хгаюпина ашшированием 3-окси-1,2,3,4- г€трагидробеизо С Ь хинолина эквимолекулярным количеством хлористого бензоила в срэде пиридина l. Однако выход целевого продукта не указан. При кпюгократном повторении данной реак1В(и оказалось, что при ацилированииупомянутым способом образуется смесь

К1, О-моноашшьных, N , О- иашшьны производных и остается незначительное количество исходного вещества - З-юксн-1|,2,3,4-тетрагидррбензо 1 и I хинолина. Выход О-аципьного производного 3-окси-1,2,3,4-тетрагвдробензо |13 хинопина

составляет: 25-30%. При увеличении количества ашшируюшего агента в реакаиоиной смеси не остается исходного вещества, сюнако повышается количество /Н -,0-яибензоильного производного, хото;%|й эатруП няет выделение О-беизовяьиого производного, выход последнего даже уменьшается,

Цель изобретения - увеличение выхсща целевого продукта.

Это достигается тем, что N -беизоильные производные 3-окси(2-окси)-1,2,3,4-тетрагндрохннолинов обрабатывают димвТИЛСуЛЬфОКСНДОМ, ХЛОрОКИСЬЮ фосфора ЕЛИ хлористым ТИОНШ1ОМ.

Описываемый способ получения O-6ei зсншьных производных 3-окси()-1,2,3,4-тетрагидрохинолинов заключаете в том, что li -бензоильные производные 3-окси( 2-окси) -1,2,3,4-тетрагндрохинопинов обрабатывают диметипсульфоксидом, хлорокнсью фосфора или хлорнстым тионилом преимущественно в среде дихлор- этана.

Пример 1. Эфир бензойной кислоты и 3-окси-1,2,3,4-тетрагидробензо tl J хинолина (I).

1,5 г (0,ОО5 г. моль) N-бензоил-З-окси-1,2,.етрагидробензо til хинолина, 15 мл диметилсульфсксида и 1,25 г бикарбоната калия нагревают 1-2 ч при 110 С. Смесь разбавляют водой и экстрагируют эфиром. Остаток после удаления эфира п рекристаллизовывают из метанола.

Аналогично получают: эфир бензойной

кислоты и 3-окси-6-хлор-1,2,3,4- етрагидробензоLПлхинолина (II), эфир бензойной кислоты и 3-окси-6-метил-1,2,3,4-тетрагидробензо п хинолина (III), эфир уксусной кислоты и индано fl,7- j 1,2,3,4-тетрагидро-З-оксихинолина ( IV ). эфир бензойной кислоты и индано {1, 1,2,3,4-тетрагидро-З-оксихинолина (Y), эфир бензойной кислоты и 2-окси-1,2,3,4-тетрагвдробензо f хинолина {V1), Данные анализа приведены в таблице.

I83,3 124.5-125,0 N0 Я71.0 156,0-156,5 16 г 172,0 121,0-122.0 Пример 2. Соединение 1. 1,3 г (О.ОО5 гумоль) N-бeнзoил-3-oкcи-1.2,3,4-твтрагидробенао Ь хннолин 0.0 г (О,0075 ) хлористого тион да и 35 мл дихлорэтана перемешивают при комватной температуре в течение 30 РеакцновЕв смесь выливают на лед (30 г), подщелачивают и экстрагируютафиром. Остаток после удаления эфира пе рекрнсталлнэовывают из метанола. Выход 95.3%. Аналогично получают: соединение V 96.4%, соединение VI - 96,0%. Депрессии температуры плавления с соединениями Г, Y, VI, полученными по примеру 1, не дает. 17 i . 3429 () 1721 (СО) in ц 10 5 10.5 L0.5 342Й (NH) 1720 (СО) 3409 ( ЫН) 1719 (СО) 3428 CNH) 1720 (СО) 3407 (NH) .7 1722 (СО) Пример 3. Соединение Т . 1,5 г (О,ОО5 ) N-бензоил-3-окси-1.2.3,4-тетрагндробензо111 J хинолина и 1.9 г О,О125 Гмоль) хлорокиси фосфора перемешивают при домнатной температуре в течение Ю ч. Реакционную 4месь выливают на лед (ЗО г). Образовавшийся осадок отфильтровывают, промывают водой и встряхивают с водным раствором углекислого натрия в присутствии эфира. Выход 97.3%. Аналогично получают: соединение II 97%. соединение 111 -96,8%. соединение 95.5%. соединение V -95,7%, соединение VI - 96.6%. Депрессии температуры- плавления ; соединениями I , II , П1, 1Y , V ,VI полученными по примеру 1, не дает.

Пример 4. Соединение I. 1,5 г (0,ОО5 г.моль) N -бензоил 3-окс1г -1,2,3,4-чтетрагидробензо111 J хинолина, 1,9 г ГО,0125 г, моль) хлорокися фосфора и 30 мл дихлорэтана перемешивают при комнатной текпературе Втечечение 3 ч. Выделяют так же, как в примере 3. Выход 96,О%.

Аналогично получают: соединение II 94,6%, соединение 111-96,2%, соединенн П - 95,5%, соединение 96,9%, соединение N1 -9в,0%.

Формула из об р а т е н и я

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Ворожцов Н. Н. , Куткевичус С. И. Исследование продуктов взаимодействия эпихлоргидрина с apoMaTH4ecKHNffl аминами, ЖОХ, 1957, S3. 2521.