СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ 2-(ХЛОРЛ1ЕТИЛ)-БЕНЗ-[ё]-ИНДОЛИНА Советский патент 1973 года по МПК C07D209/60 

1

Предлагается способ получения новых прокзводны.х бенз- § - шдолиНа, 1которые могут найти нри1ме«ение нри пол чеНИм красителей, биоло;пичес1ки aiKTKBHbix веществ и в других областях хамической пр&мьмилен}iости.

Производные индолинг, в основном получают восстановлением производных Индол.. Од.нанчО производные Индола сами являются труднодостушныМИ соедине ния1ми. Для получения производных Индолина с хорошими выходами требуется восстановление вести при давлении (250 атм), что затрудняет процесс.

Цель изобретения состоит в разработке способа получения производных 2-(хлорЛ1етил)-белз- ё -И1Ндолина из весьма доступных производных 3-окси-1,2,3,4-тетратидробензо /z -xBHOJiWHa.

Предлагаемый способ заключается в том, что ги|Дрохло1рид 3-о.кси-1,2,3,4-тетрагидробензо- /г -хинолина или его пр01извод ное нагревают с хлороиисью фосфора.

Про-изводаое 2- (хлорметил) -.бенз- ё -индолина обычно получают кипячением пидрохлорида ,2,3,4-тетратидробензо- Л -хи1Нолина с хларокисью фосфора. Образовавшуюся смесь производного 2-(хлор;.метил)-бе«з- индолиНа и производного 3-хлор-1,2,3,4-тетрапидробензо- /г -хинолина разделяют «ристаллизациен или ацг.лироваиием, которое протекает с различной скоростью для компо: е тоз о.: ее и.

Пр и м ер 1. 47,1 г (0,2 .моль гндрохлоро да 3-о кси-1,2,3,4-тетрагидробе1 30- /г -хинолина II 153,4г (l,0j.ojb) хлорокнси фосфора кипятят 1 час. Реакционную смесь растворяют в ацетоне и вы.держизают при .коашатной температуре 1-2 суток. Образовавш еся кристаллы отфильтровьивают, промывают горЯЧИ1м ацето :ом и встряхивают с водным растворо.м утлекислого натро1я в при.сутств1ин эфира. ЭфИрный раствор пр01МЫ вают водой, разбавляют к-гeкcaнo i охлаждают до О-2° С. Получе.нные кристаллы 3-хлОр-1,2,3,4-тет1рагидробензо- /г -хинолина отфильтровывают, фильтрат разбавляют н-гексаном и охлаждают. Образовавш1иеся ромбичесмие (кристаллы 2-(хлорметил)-бeнз- g -индoлн la отфильтровывают и -пр01МЫ1вают Смесью эФира j; н-гексана, вы.од 20,0 г (46%), т. ,нл. 48,0-49,0° С (из смеси эфира и н-гексана 1:9).

Найдено, %; С 71,

П 5,3; 5,5; С1 Г6,4; 16,3; N 6,5; 6,7.

С,зН,2С1М

Вычислено, % С 71,7; Н 5,6; С1 16,3; N 6,4.

Пример 2. 27,0 г (0,1 моль) пидрохлорища 3-окс1и-6-хлор-1,2,3,4-тетрагидробензо- /г 30

хи.нолина и 46 мл Хлорокиси фосфора (килятят 1,5 час. Реа|Щиоиную 1массу выливают иа лед, образовавшиеся .кристаллы отфильтровыБНЮт, лрО.мывают водой м встряхищают с вощнын pacTBQipo.M углекислого иатр:ия в присутствии эфИра. ЭфирНый раствор высушивают, обрабатывают активировавным углем, добавляют 14 мл уксусного ангидрида и выдерживают при 28-30°С 24 час. Затем реакционную смесь промывают раствором углекислого натрия :и водой. Полученные кристаллы отфильтровывают ,и промывают эфиром. Выход М-ацетил-2-(хло.рметил)-5-,хлорбепз - g - индолииа 8,8 г (30%), т. пл. 119,5 - 120,5° С (из метанола).

Найдено, %: С1 24,0; 23,6; N 4,9; 5,0.

CisHisClaNO Вычисле)ш, %: С1 24,1; N 4,8.

Пред .м е т и з о б р е т е Н и я

Способ юолучения лроизводных 2-(хлорметил)-бе1нз- ё -индолина, отличающийся тем, что гидрохлорид 3-окс1И-1,2,3,4-тетрагидро:бензо- /г -хи Нолина или его производное нагревают с хлорокисью фосфора с последующим выделением целевого продукта из-Бестны1Ми приемами.