Способ получения поливиниленкарбоната Советский патент 1977 года по МПК C08F134/02 C08F2/16 

1

Изобретение.касается получения полимерных .сорбентов, в частности получения по.ливиниленкарбоната, продукт гидролиза которого - поливиниленгликоль может найти широкое применение в качестве эффективного сорбента соединений бора.

Известны способы получения полиЁинилен карбоната полимеризацией виниленкарбоната в водной среде в присутствии радикальных инициаторов растворимых в мономере или в воде, например, Ькислительно-«осстановительных систем, КМпО или солей алкиламинов и аммония р., 2 и З. Недостатком этого способа являются низкая скорость процесса н низкий выход целевого продук- та (выход ЗО-70% за 24-72 ч полимеризации) .

Цель изобретения - устранение этих недостатков. Эта цель достигается проведением процесса полимеризации виниленкар- боната S среде водных буферных растворов с рН l-.13j5, что позволяет регулировать механизм расплава инициирующей системы, предотвращает расход мономера на гидролиз виниленкарбоната (ВК), уменьшая веjpOHTHOcTb образования в Яроцессе гидролиза ингибитора полимеризации - гликолевого альдегида. При этом значительно сокращается время полимеризации ВК и повышаеся выход целевого продукта (60-85% за 1ч ). Изобретение позволяет получить полимер высокой чистоты.

В качестве буферного раствора с рН 1-13,5 может быть применена, например, смесь растворов 0,2 М j J ОД М лимонной кислоты, смеси растворов О,1 н. буры с 0,1 н. НС1 или е10,1 н,. Д/аОН.

Полимеризацию виниленкарбоната осуществляют в водной среде в ииертной атмосфере или в присутствии кислорода воздуха. В качестве инициаторов используют перекиси, азосоединения и др. Полимеризацию проводят при температуре 20-1ОО°С (лучше J7O-80°C и механическом перемешиванич.

Буферный раствор, обеспечивающий определенную величину рН на протяжении всего времени полимеризации, является той средой, в которой протекает реакции полимеризации винилеккарбоната. Выход полимера зависит от весового соотношения мономер: буферный раствор (от до 2:1, |лучше 1:1) и увеличивается при уменьшении количества буферного раствора. Количество инициатора изменяется от 0,18.1О до 1,8.10 мол.лГ . Применение концентрации инициатора ниже 0,18.10 мол. л приводит к значительному снижению -выхода полимера при прочих равных условиях, увеличение количества инициатора {более 1,8.1О мол.л ) снижает молекулярный вес получакмцегося полимера, при этом полим приофетает способность набухать в воде до объема превьшшющего объем, отвечающий требованиям к целевому полимеру как к сорбенту. Пример.В колбу помещают ЗО г ВК, ЗО мл буферного раствора с рН 6,8О, 3 г персульфата калия и при сильно работающей мешалке проводят полимеризацию в токе инертного газа при температуре 8О°С в течение 1 ч. Полученный полимер отфильтровывают , сушат при температуре 40-6О С. Выход Ефимера 83%. Пример 2. В колбу помещают ЗО г ВК, 30 мл буферного раствора с рН 1,О, 3 г персульфата калия, и проводят полимеризацию аналогично примеру 1. Тем пература 80 С, время полимеризации 1 ч. Конверсия 76,4 %. Пример 3, В колбу загружают 30 г ВК, 30 мл буферного раствора с рН, 13,5, 3 г персульфата кйлия, и проводят полимеризацшо при 80°С в течение 1 ч аналогично примеру 1. Конверсия 84,9%. Формула изобретения Способ получения полнвиниленкарбоната полимеризацией виниленкарбоната в водной среде в присуа-ствии радикальных инициатсфов, растворимых в мономере или в воде, отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса полимеризации и повышения выхода целевого продукта, похгамеризацию проводят в среде водных буферных pacTBC JOB с рН 1-13,5. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.В. Ф. Казанская и О. М. Климова Процесс полимеризации виниленкарбоната. Журнал полимерной химии, 1965, № 2, с. 432. 2.Авторское свидетельство № 171560, М. Кл, С О8 Т 134/О2, опублик. 1965., 3. Патент ФРГ № 977885, КЛ. С O8f 27/14, опублик. 1962 - прототип.