Способ получения дихлормальсинового ангидрита Советский патент 1979 года по МПК C07C51/54 

Описание патента на изобретение SU566450A1

1

Изобретение относится к способам получения ангидридов перхлоркарбоновых кисдот, в частности дихлормалеинового ангидрида (ДХМА), который находит широкое применение в производстве полиэфирных смол, красите- лей, гербицидов, фунгицидов, диэлекриков и лекарственных препаратов.

Известен способ получения дихлормалеинового ангидрида путем окисления гексахлорбутадиена (ГХБД) хлосульфоновой или концентрированной серной кислоты в токе хлора при 150-190°С. Целевой продукт выделяют с применением экстракции и перекристаллизации из органического растворителя. Выход его достигает 71-76% в расчете на прореагировавший гексахлорбутадиен.

Однако известный способ продолжителен (10-30 ч), для его осуществления приходится использовать концентрированную серную кислоту при выходе целевого продукта, не превышающем 7 6%.

С цельюинтенсификации процесса и увеличения выхода целевого продукта предлагается ГХБД окислять серным ангидридом (который можно брать или в чистом виде или в смеси с воздухом, азотом или другим инертным газом) или олеумом в присутствии катализатора - йода или йодсодержащих органических или неорганических соединений - при 10-110°С, предпочтительно при ЗО-бО С.

В предлагаемом способе в качестве катализатора - йодсодержаших органических или неорганических соединений - применяют йодиды или йодаты щелочных металлов, или тетраметиламмониййодид, или йодистый метил, или йодистый фенил, предпочтительно взятые в количестве 0,05 - 1,5 % от веса ГХВД.

Желательно процесс вести при мольном соотношении ГХВД и олеума или серного ангидрида, равном 1:1-1:10. При выделении целевого продукта из реакционной массы последнюю охлаждают до 16-18°С, затем отфильтровывают образовавшийся осадок целевого продукта, промывают его и перекристаллизовывают из растворителя.

Предлагаемый способ позволяет получить целевой продукт с выходом 80-96%, снизить телмпературу продесса, а также сократить продолжительность его до 1-5 ч и уменьшить коррозию аппаратуры. Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную термометром, мешалкой, обратным холодильником и барботером для подачи серного ангид рида, загружают 168 г (0,644 моль) ГХБД и 0,084 г йода. Содержимое колбы нагревают до 45°С и пропускают 154 г (1,93 моль) серного ангидрида за 2 ч. После этого реакционну смесь перемешивают еще в течение 30 iviHH, затем охлаждают до минус 20°С. Выпавшие кристаллы отфильтров вают, промывают на фильтре охлажден ным до минус IO - минус 25°С перхло этиленом и сушат до постоянного вес Получают 46,6 г (87%) ДХМА при конверсии ГХБД 48,8%, т.пл. (по литературным данным 119-I2lc ) . Пример 2.В реакционную колбу, описанную в примере 1, загружают 168 г (0,644 моль) ГХБД с растворенными и нем 0,252 г йода. Содержимое колбы нагревают до и пропускают при этой температуре и интенсивном перемешивании за 3 ч 257 г (3,21 моль) серного ангидрида. Затем реакционную смесь переносят в перегонную колбу с елочным дефлегматором и отгоняют фракцию, выкипающую до 138.°С. Кубовый остаток охлаждают до 0-10°С. Выпавшие кристаллы отфильтровывают, промывают охлажденным до минус 2 гептаном и сушат до постоянного веса. Получают 78 г (78%) ДХМА при конвер сии ГХБД 60%, т.пл, 119-120с, Пример 3. В реакционную колбу с рубашкой для охлаждения, оборудованную обратным холодильником, термометром, мешалкой и барботером для подачи серного ангидрида загружают 168 г (0,644 моль) ГХБД с растворенными в нем 0,0084 йода. С помощью термостата создают температуру 10-12с и при этой темпер туре и перемешивании пропускают 154 г (1,93 моль) серного ангидрид за 3 ч. Образовавшийся ДХМА выделяют, как в примере 1. Получают 27,7 г (87,5%) ДХМА при конверсии ГХБД 29,5%, т.пл. 119,5°С. Пример 4.В реакционную колбу, снабженную термометром, меш кой и капельной воронкой, загружаю 160 мл ГХБД и 2,5 г кристаллическо йода. К полученному раствору из ка пельной воронки прикапывают 160 мл 60%-ного олеума в течение 2 ч. При этом температура реакционной массы поддерживается 40-45°С за счет теп лоты реакции. Затем реакционную ма су перемешивают дополнительно в те чение 1 ч. Однородную реакционную массу вы вают на лед, выпавшие кристаллы ДХМА отфильтровывают, оставшуюся часть ДХМА вьщеляют из фильтрата экстракцией эфиром. Выход технического ДХМА 94% от теоретического, считая на прореагировавший ГХБД. Конверсия ГХБД составляет 75 %, т.пл. 119С. Пример 5. Реакцию проводят, как в примере 1, но в качестве катализатора используют 0,938 г йодистого метила (СН). Получают 58 г ДХМА (выход 96%) при конверсии ГХБД 35,5%, т.пл. . Пример 6. Реакцию проводят, как в примере 1, но в качестве катализатора используют 1,415 г йодата калия (KJOg). Выход 59,0 г (95%) при конверсии ГХБД 37%, т.пл. 119°С. Пример 7. Реакцию проводят, как в примере 1, но в качестве катализатора используют 1,095 г йодистого калия (KJ) . Выход ДХМА 56,6 г .(89%) при конверсии ГХБД 38%,т.пл.119,5°С. Пример 8. Реакцию проводят, как в примере 1, но в качестве катализатора используют 1,33 г йодистого тетраметиламмония j(CH)j KI . Выход ДХМА 53,1 г (80%) при конверсии ГХБД 40%, т.пл. 119с. Пример 9. В реакционную колбу загружают 66 г фильтрата, полученного в примере 2, и 0,3 г йода. Фильтрат на 95% состоит из ГХБД, остальное - неорганические серу-, хлореодержащие примеси. Содержимое колбы нагревают до 45 С и при этой температуре и интенсивном перемешивании пропускают 65 г (0,813 моль) серного ангидрида за 1 ч. Реакционную массу обрабатывают, как в примере 2. Получают 41,5 г ДХМА, т.пл. . Формула изобретения 1.Способ получения дихлормалеинового ангидрида окислением гексахлорбутадиена и выделением целевого продукта, отличающийс я тем, что, с целью интенсификации процесса и увеличения выхода целевого продукта, окисление ведут олеумом или серным ангидридом при lO-llO C в присутствии йода или йодсодержащих органических или неорганических соединений в качестве катализатора. 2.Способ ПОП.1, отличающийся тем, что, в качестве катализатора применяют йодиды или йодаты щелочных металлов, или тетраметиламмониййодид, или йодистый метил, или йодистый фенил. 3.Способ по пп. 1 и 2, о т л ичающийс я тем, что процесс ведут при ЗО-бО С. 4.Способ по пп. 1-3, отличающийся тем, что пропесс

5566450g

ведут при мольном соотношении гек-5. Способ по пп. 1-4, о т л исахлорбутадиена и олеума или сер- чающийся тем, что катализаного ангидрида, соответственно рав-тор применяют в количестве 0,05-1,5%

ном 1:1-1:10.от веса гексахлорбутадиена.

Похожие патенты SU566450A1

название год авторы номер документа
Способ получения дихлормалеинового ангидрида 1988
  • Эфендиев Ариф Джаваншир Оглы
  • Агазаде Албай
  • Шахтахтинский Тогрул Неймат Оглы
  • Розовский Александр Яковлевич
SU1616893A1
Способ получения дихлормалеинового ангидрида 1975
  • Шахтахтинский Тогрул Неймат Оглы
  • Алиева Севяр Алекпер Кызы
  • Эфендиев Ариф Джаваншир Оглы
SU588224A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХЛОРМАЛЕИНОВОГО АНГИДРИДА 1974
  • В. Д. Симонов, Н. Н. Мельников, А. В. Иванов, А. Ф. Анищенко
  • Т. Ф. Ахунов
SU267630A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5,8-ДИГИДРОКСИ-2,6-7-ТРИМЕТОКСИ-3-ЭТИЛ-1,4-НАФТОХИНОНА 2005
  • Ануфриев Виктор Филиппович
  • Еляков Георгий Борисович
  • Полоник Сергей Георгиевич
  • Похило Наталья Дмитриевна
  • Шестак Ольга Петровна
  • Якубовская Алла Ярославовна
  • Осадчий Станислав Александрович
  • Толстиков Генрих Александрович
  • Шульц Эльвира Эдуардовна
RU2277083C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИ(Р-АНИЗИЛ)-ИОДОНИЕВОГО ГАЛОГЕНИДА 1992
  • Гидаспов А.А.
  • Калинов Б.А.
  • Волкова Н.В.
  • Пыжова Т.И.
  • Абдрахманов И.Ш.
  • Хисамутдинов Г.Х.
  • Беляев П.Г.
  • Коновалова В.П.
RU2033990C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5,8-ТРИГИДРОКСИ-6,7-ДИХЛОР-3-ЭТИЛ-1,4 НАФТОХИНОНА 2001
  • Ануфриев В.Ф.
  • Баланева Н.Н.
  • Малиновская Г.В.
  • Похило Н.Д.
  • Чижова Т.Л.
RU2193550C1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАБРОМФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА 2013
  • Андриевский Александр Михайлович
  • Ломзакова Вера Ивановна
  • Андриевская Галина Петровна
RU2526616C2
Способ получения щелочных солей 5-сульфоизофталевой кислоты 1986
  • Щельцына Надежда Васильевна
  • Никифоров Игорь Михайлович
  • Соколова Антонина Георгиевна
  • Баринова Тамара Васильевна
  • Кислицына Людмила Александровна
SU1384572A1
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТЕТРАХЛОРФТАЛЕВОГО АНГИДРИДА 1973
  • Е. В. Сергеев, И. П. Савельева Р. Б. Карпова
SU393265A1
Способ получения спинохрома D 2016
  • Шестак Ольга Петровна
  • Новиков Вячеслав Леонидович
RU2612265C1

Реферат патента 1979 года Способ получения дихлормальсинового ангидрита

Формула изобретения SU 566 450 A1

SU 566 450 A1

Авторы

Симонов В.Д.

Газизов Р.Т.

Симонов В.В.

Вороненков Б.И.

Карпова В.В.

Даты

1979-02-25Публикация

1974-12-24Подача