Способ получения дихлормалеинового ангидрида Советский патент 1978 года по МПК C07D307/60 C07C57/14 

Как известно, малеиновый ангидрид имеет широкое применение в органических синтезах и в различных отраслях народного хозяйства. Введение атома хлора в молекулу малеинового ангидрида придает продуктам, получаемым на его основе, цепные свойства негорючести и термостойкости. Известен способ получения дихлормалеипового ангидрида 1J взаимодействием гексахлорбутадиена с газообразным хлором при 150-lOO G в среде концентрированной серной или хлорсульфоновой кислоты с последующим выделением целевого продукта путем экстракции и перекристаллизации из оргапического растворителя, например «-гептана. Использование серной и хлорсульфоновой кислот вызывает сильную коррозию аппаратуры. Целевой продукт загрязнен примесями. Целью изобретения является повышение чистоты целевого продукта и снижение коррозионности процесса. Поставленная цель достигается тем, что гексахлорбутадиен окисляют кислородом воздуха в газовой фазе в присутствии ванадийфосфорного катализатора при соотношении ванадия к фосфору, равному 1:1,2--1,4. Процесс желательно вести при 280-380° С. Процесс можно вести как в стационарном, так и в кипяш,ем слое катализатора. Пример 1. В реактор диаметром 35 мм загружают 100 см катализатора, состоящего из смеси окислов ванадия и фосфора (соотношение 1:1,2) в массе или нанесенных на силикагель. Процесс проводится в системе с «кипящим слоем каталпзатора. Гексахлорбутадиен, предварительно нагретый в испарителе и смешанный с нагретым воздухом в смесителе, подают в реактор из шприцевого дозатора. Температзфа реакции 280-ЗОО С, время контакта 0,(э сек, весовое соотношение гексахлорбутадиена и кислорода 1:8,8, объемная скорость подачи гексахлорбутадиена 0,10 . Выход дихлормалеинового ангидрида (ДХМА) составляет 30,8 мол. % на прореагировавший гексахлорбутадиен, съем 24,8 г на 1 л катализатора в 1 час. Пример 2. Условия проведения опыта аналогичные. В реактор загружают 100 см катализатора. Температура реакции 420°С, время контакта 0,6 сек. Весовое соотношение гексахлорбутадиена и кислорода 1:8,8. Объемная скорость подачи гексахлорбутадиена 0,10 Выход ДХМА составляет 20,4 мол. % на прореагировавший гексахлорбутадиен, съем 13,7 г на 1 л катализатора в 1 час.

Пример 3. В реактор загружают 100 см ванадий-фосфорного катализатора при 380- 400°С, соотношеиии (мол. %) гексахлорбутадиена и кислорода 1:25, времеии контакта 0,6-0,7 сек, подаче гексахлорбзтадиена 0,064 моль/час, объемной скорости 3300 час. Выход ДХМА 80 мол. %. Производительность 76 г на 1 л катализатора в 1 час, селективность 82%, чистота продукта 99,0%.

Пример 4. Условия оиыта аналогичиыиримеру 3, иодача гексахлорбутадиеиа 0,064 моль/час, соотношение гексахлорбутадиеиа и кислорода 1:25, время контакта 0,5-0,6 сек, объемная скорость 4000 Выход ДХМА 78 мол. %, селективность 80%. Производительность 75 г на 1 л катализатора в 1 час. Чистота иродзкта 99,0%.

Формула изобретения

1.Способ получения дихлормалеинового ангидрида на основе гексахлорбутадиена с использованием катализатора, отличающийс я тем, что, с целью иовынлеиия чистоты целевого продукта и снижения коррозиоиности процесса, гексахлорбутадиеи окисляют кислородом воздуха в газовой фазе, а в качестве катализатора исиользуют ванадий-фосфорный катализатор при соотношении ванадия к фосфору, равном 1:1,2-1,4.

2.Способ по и. 1, от л и ч а ю ш,и и ся тем, что процесс ведут ири 280-380°С.

Источники информации, принятые во виимание при экспертизе 1. Авторское свидетельство СССР №267630, кл. С 07С 51/54, 1967.