Способ получения нитрофенолов Советский патент 1940 года по МПК C07C205/22 C07C201/12 C07C79/26 

При получении нитрофенолов омылением соответствующих нитрохлорбензолов легко наступает осмоление, всегда сопровождающееся глубоким разрушен1 м продукта с образованием азоксисоеДинений, аминов и аммиака. Чтобы избежать этого вредного явления, приходится производить омыление нйтрохлорбензолов слабыми растворами щелочеС тщательно-избегать даже незначительных перегревов и, как правила, npepibreaTb /процесс, не достигнув еще полног омыления (так как длительное нагревание также способствует осмолению). Тем не менее довольно часто осмоление все же наступает дажй при соблюдении всех

вышеуказанных условий. - Авторы настоящего изобретения предлагают производить омыление нитрохлорбеязола в присутствии кислорода или воздуха; а также других слабых окислителей, например, селитры, железо-сииеродистого калия и т. п. При достаточном количестве окислителя

осмоление совершенно не происходит и продукт всегда получается очень

чистый с практически количествешпым выходом. ,,

В присутствии окислителей для омыления нйтрохлорбензолов можно применять зйачительно более крепкие растворы щелочи, что увеличивает производственную мощность аппаратуры. При этом,--чем крепче раствор щелочи, применяемой для омыления, тем больше окислителя нужно прибавлять в автоклав для того, чтобы избежать осмоления.

Пример 1. В автоклав емкостью, 1,5 ./г с мешалкой,. с паровой, рубашкой .или масляной баней загружается 315 г п-нитр)охлорбензола и раствор едкого натра крепостью 200-220 г/л с избытком 10./о против теории. , После этого автоклав, закрывается и в него из баллона дается сжатый кислород до 1,5 -2 атм. или в соответственно большем количестве сжатый воздух. В случае применения кислорода целесообразно предварительно удалить Из автоклава воздух, так как это дает возможность поддерживать в автоклаве во время омыления давление на 0,8 атм. ниже за счет удаляемого при этом азота. Затем реакционнг я смесь нагревается до 165° и при этой температуре выдерживается 5-7 часов (в зависимости от интенсивности перемешивания). При этом парциальное

яавлеии0 кислорода должно быть не ниже 1,5 ,,атм. и суыиарцое давление кв ниже 6%-6,5 атм. В течение этого времени п-нитрохлорбензол полностью омыл ется; п-нитрофенол выделяется из реакционной массы в свободном вище обычньШ способом путем подкисленйй или- в виде Na-соли простым фильтрованием или, наконец, реакционную смесь можно непосредственно применить для восстановления в п-аминофен;о1Л.

Получается продукт очень высокого качества. Выход почти количественHblUj

Омыление п-нитрохлорбензола можно производить с столь же хорошими результатами и при иных температурах, например, при 170° в течение

2

3,5-4,5 час., при 175°-2,5-3,5/час.г или при 160°- 8т-10 час. Раствор ще- лочи можно применять также иной крепости.

В аналогичных условиях производится омыление о-нитрохлорбензола, 2,5-дихлорнитробен:зола, эвтектической смеси o-ri п-нитрохл6рбензолов и др.

Пр(едмет изобретения.

т Способ получения нитрофенолов из соответствующих нитрохлорбензолов омылением растворами щелочей, отличающийся тем, что омыление производят в присутствии слабых окис.штелей, например, кислорода, селитры и т1 п., с целью уменьшения смолообразования и повышения выхода.