Способ борьбыс нематодами Советский патент 1977 года по МПК A01N9/36 C07F9/16 C07F9/24 

1

Изобретение откосится к способу борьбы с (юматодами.

Известно, что эфиры S - 1,6 - дагищю - 3 - метил - 6 - оксопиридазин - (1) илметнл -тнонотиолфосфоновой кислоты, например S - 11,6 -дишдро - 3 метил 6 - окоопиридазин - (1) илмгтил - О - этилтионотиолэтанфосф&новой кис тюты, обладают акарициднь. и инсектицидным рействием. Известно такмж что некоторые эфиры S- 1,6 - дигидро 3 - - 6 - оксопиридазин -(1) - илметил - тионотиолфосфорной кислоты,

такие, как эфиры S (1,6 - дигидро - 3 метил - 6 кжсопнридазин - (1) - илметил 0,0 - диэтилтиовдтИолфосфррной кислоты, обладают инсектндидтйымк и нематощвдными свойствами.

Недостатком данных соединений является невысокая нематоцидная активность.

С целью повышения нематоциднсй активности предлагается для борьбы с нематодами путем обработки их или их биотипа использовать соединения общей формз/лы -|.тиолфосфорной кислоты могут быть получены взаимодействием 1,6 - дигидро - 1 галогеиметил 3 метил - 6 - оксопиридазина общей формулы «ai- JH2-if. где НаЕ - галоген, предпочтительно хлор, с солями эфиров или амидоэфиров (тисно) - (да) оиолфосфорной кислоты общей формулы X HjOx .. .F-$M . где R - предпочтительно неразветвленный или разветвленный алкил, содержащий не более 4 атопрошш шш мов углерода, особенно этил, н из(Я1рошш; R; - нераэветвленная или разветвленная алкилмеркапто-, моно- шш диалкиламино-, глкениламиногруппа, алкил шш алкенил которой оодержит не более 4 атомов углерода. Исходные 1,6 - дигищго 1 галог&нметил 3 метш - 6 - оксопиридазины могут быть получены известныкш методами. Соли эфнров или амидоэфиров (тноно) ди (тиолфосфорной кислоты) больщей частью известНЬ1 и могут быть сжнгезированы известным способом, например путем обработ1си галогешодов эфира иди амидоэфира сероводородом в присутстви карбонатов и спиртовых щелочнцх растворов, Примзром таких соединений могут служить натртевьк и калиевые соли эфиров О - метил - S - метилт О метил S - этилт, О метил - S н - пропил-, О -метил - S изотропил-, О метил S - н - бутил-. О метил - S втор - бутил-,.0 этил - S - метил-, О этил - S этил-, О - этил - S - н - пропил-, О этил S - нэопрсяшл-, О - этил - S - н - бутил-, О - этил - S втор.- бутил-, о - этил - S - изобутил7,0 - этил - S трет бутил-, О - н пропил - S - метил-, О - н пропил S - этил-,.О - н - пропил - S - н - пропил0 н - прошл - S изопропил-, 6. н пропю - S - н -бутилт, о н - пропил - S - нэобутил-, о - н -прошш S - трет - бутил-, О - н - бутил - S - метилО н - бутил S - этил-, О н бутил - S н прошш Р - н - бутил S - изопропил-, О - н - бупш -S н - бутил-, о - н - Г/тил - S - втор - бутил-, О -н - бутил S трет - бутил-, О - изобутил - S метил-, О - изобутил - S - этил-, О - втор бутил - S -ЗТВЯ-, О - втор - бутил - S - н - пропил- -, О - S - этил - (тионо) - дитиолфосфорной кислоты, а также амидоэфиры и соответствующи дизамещённые амиды О - метил - N метил-, О метал - N - этил-, 6 - метил - N - н пропил-, О метил N - изопропил-, О - метил - N - н - бутил-,О - метил N - иэобутил-, О - метил - N - втор бутил-, О - мепш - N - трет - бутил-, О этил - N метйп-, О - этил - N - этил-, О этел - N - н - пропил; О этил - N - изопрошш-, О - этил - N-H - бутил-, 0этил- N - изобутил-, О - этил - N втор - бутил-, О «этил - N - трет - бутил-, О - н- пропил - N мегал-, О - н - пропил N - этил-, О н - пропил - N н пропил-, О - ч - пропил N - изопропил-, О- н пропил - N - бутил-, О н - пропил N иэобутил-, О н - пропил - N втор бутил-, о н - иропил N-трет - бутил - О изопропил N - метил-, О изопропил - N - атил-, О - изопропил - N н пропил-, О - изопропил N - изолропил-, О изопропил - N - н - бугал-, О изопрШ1Ш1 - Ц втор-бутил-, О - изопрошш - N трет - бутил-, О - н . бутал - N - метил-,О - н - бутил N - этил-, О н -бутаи-;М - н - пропил-, О - н бутил - N - иэопропип-, О - н бутил - N - н - бувш-, О н - бутил - N зобутил-, О - н - бутил - N - втор бутил-, О - н-бутнл - N - трет - бутил-, О иэобутил N - метил-, О - изобутил - N - ЗТИЛ-, О - «зобутил N н «пропил-, О - изобутил- N н- изопропил , О - трет 4бутил - N - метил-, О - трет - бутил - N - этил-, О -трет - бутил - N 7 н - пропил-, О - трет ° бутил N - н-бутил-, О - мепш - N аллил, О - метил - N -пропарпш-, О - метил - N - бутенил-, О этил-N «аллил-, О - этил - N - О - этил - N бутенил-, О н - пропил - N - аллилу-, О - н IIpoпил -N - пропарпш, О - н пропил - N -бзггенил-,О- н- бутнл- N - аллил,О- н- бутил- N -лропаргил - (тноно) тиолфосфорной кислоты Получение целевьи соединений проводят пред почтительно в инертном органическом растворителе шш разбавителе, таком, как алифатические м ароматические углеводороды, хлорированные углеводороды, например бензол, толуол, ксилол , бензин, метиленхлорид, хлороформ, четыреххлористый углерод, хлсфбензол, или эфиры, напртмер диэтшювьш и дибутиловьш эфир, диоксан, жетоны; например ацетон, металэтилкетон (МЭК), метшшзопрошшкетон и металиэобутилкетон, нитрилы, например ацето- и пропионнтрил, амиды, например диметилформамид (ДМФА). Температура акции 0-100, предпочтительно 25-60° С, давление нормальное. Смесь исходных веществ (иногда фосфорноки ь берут в небольшом избытке), от одного до нескольких часов нагревают в растворителе при указанной темпернтуре, охлаждают, вьшивают в толуол и обрабатьшают органическую фазу обь чными методами, nanpiiMep промьшают, сушат и перегоняют. Целевые соединения вьаделяют большей частью в виде масел, которые частично разлагаются при дистилляции. Однако при медленном нагревашш в вакууме можно удалить оставшиеся в маслах летучие компоненты. Предлагаемые соеданения при незначительной токсичностк для теплокровных обладают высокой нематоцидной актавностью и могут быть использованы для борьбы с нематодами, особенно с фито патогенными нематодами, такими, как листовые

нематоды (Aphelenchoides), например хризантемовые (А.ritzemabosi),клубничные (A.fragarie) и рисовые угрицы (A.oryzae), стеблевые нематоды (DJtylenchus), например (О.dipsaci), корневые галловые нематоды (Meloidogyne), например JW.arenaria и М. incognita, образующие цисты нематоды (Heterodera), например картофельные (H.fostochiensis) и свекловичные нематоды (H.schachtii), а также свободно живущие корневые нематоды, например, рода Pratylenchus, Parartylenchus, Rotylenchus, Xepninema и Radopholus.

Действунадее начало обычно вводят в состав препаратов, например растворов эмульсий, суспензий, аэрозолей, дустов, паст, гранулятов, получаемых обычным образом.

Для приготовления растворов применяют в основном ароматические углеводороды, такие, как ксилол, толуол, бензол или алкилнафталин, хлорированнью ароматические или алифатические углеводороды, такие, как хлорбензол, хлорэгилен или метилешшорид, алифатические углеводороды, такие, как циклогексан, парафины, нефтяные фракции, спирты, такие, как бутанол или гликоль, простые и сложные эфиры спиртов, кетоны, цакие, как ацетон, МЭК, метилиэобутилкетон или циклогексанон, сильные полярные раство}жтели, такие, ак ДМФА и диметилсульфоксид, а также воду.

Для получения аэрозолей используют и/осости, которые прт нормальных температуре и давлении, являютсй газообразными, например галогенированиьк углеводороды, такие, как фреои.

В качестве твердых ноштелей можно применять измельченные естественные минералы, такие, как , глины, тальк, мел, кварц, аттапульшт, монтмориллонит или диатомитовую землю, и и мельченные синтетические , такие, как

высокодисперсная кремневая кислота, окись ал,юминия и силикаты.

В качестве эмульгаторов можно исполььовать

неионогенные И; анионные эмульгаторы, например

эфиры полиоксиэтилированной жирной кислоты

или жирного спирта, например алкиларилполнгликолевый эфир.

Препараты обычно содержат 0,1-95, предпочтительно 0,5-90 вес.% действующего начала. Предлагаемые соединения могут быть применены самостоятельно или в виде njjenapapoB, готовых к употреблению, таких, как растворы, эмульгирующиеся концентраты, эмульсии, суспензии, смачивающиеся порощки, пасты, растворимые порошки, дусты и гралуляты.

Концентрации действующего начала в препаратах, готовых к употреблению, 0,0001-10, предпочтительно 0,01-1%.

Для боробы с нематодами препараты в норме 1-100 кг/га по действующему началу равномерно наносят на почву и затем задельшают в нее.

Пример. Для приготовления препарата 1 Беч.ч. действующего начала (предлагаемое или известное соединение) смеишвают с 3 вес.ч. ацегоиа, добавляют 1 вес.ч. алкиларилполигликолевого эфира и разбавляют концентрат водой до желаемсж концентрации.

Препарат тщательно смещивают с почвой, сильно зараженной нематодами М. incognita, в носят ее в горщки, высевают салат и выдерживают в теплице при 27°С.

Через четыре недели осматривают корни салата и определяют нематоцидную активность (100% нет поражения, - поражение, как в контроле). Полученнью результаты пртведены в таблице.

СНзМН

CjHs

О CaHsNH

Cglis

S

с,н,

СНзМНS

Фьрмула изобретения Способ борьбы с нематодами путем обработки их кли нх отипа действующим началом на основе производных зфиров фосфорной кислоты, отличающийся тем, что, с целью повышения нематоцидного действия, в качестве действующего начала используют соединение общей форм)лы

50 98 90

100 100 100 7-Ч. где RI - жраэветвленный или разветвлеинмй алкил с числом атомов углерода не более б; RJ - алкилмеркапто-, моно-или дкалкилами1ю-, алкениламиногруппа с числом атомов угле8рода более 6 в каждсЛ алкильно1й или алкенильной группе; X - кислород шш сера, а концентрации от 0,0001 до 10, предпочтительно от 0,01 до 1%.