-Аминоэтиламид азо-бис-изомасляной кислоты в качестве инициатора радикалной полимеризации и способ его получения Советский патент 1977 года по МПК C07C107/02 

(54) 3-АМИНОЭТИЛАМИД АЗОБ ИНИЦИАТОРА РАДИКАЛ ЕГО П Предлагаются новые химические соединения, производные азо-бис-изомасляной кислоты, а именно Р -аминоатиламид азо-бис-изомасляной кислоты формулы «хч СНзСН, 0 N-C-C СН, NHCCH, NH/CHp NH применяемый в качестве инициатора радикальной полимеризации и способ его полу чения. Указанное соединение, его свойства и способ получения в литературе не описаны Целью изобретения является синтез В -аминоэтиламида азо-бис-изомасляной кислоты, инициирующего полимеризацию диеновых, и винильных мономеров и позволяющего получать олигомеры с концевыми аминогруппами в одну стадию. До сих пор подобные олигомеры получали в две стадии. Сначала проводили полимеризацию в присутствии азо-бис-изо бутиронитрила и получали олигомеры с концевыми нитрильными группами. Затем МАСЛЯНОЙ КИСЛОТЬ. В КАЧЕСТВЕ ПОЛИМЕРИЗАЦИИ И СПОСОБ НИЯ нитрильные группы восстанавливали алюмогидридом лития или каталитически до аминогрупп . Предлагаемый способ получения соединений указанной формулы заключается в том, что сложные эфиры изо-бис-изомасляной кислоты обрабатывают этилендиами- ном, Реакцию проводят в 2-5-кратном из,- бытке этилен диамина при 20-40 С в течение 5-120 час (лучше с перемешиванием) с последующей вакуумной отгонкой выделившегося при реакции спирта и избытка диамина. Остаток переосаждают из смеси бензола с метанолом (50/5О) петролейным эфиром. Получают масло светло-желтого цвета с выходом 90-95%, растворимое, в воде, спиртах, кетонах, некоторых эфирах, нерастворимое в петропейном эфире, гексане. Содержание аминогрупп определлкгт потенциометрическ1;м титрованием 0,2 н, соляной кислотой. П р и м е р 1. К 9,8 г метилового эфира азо-бис-изомасляной кислоты прили- . вают 2О мл этилендиамина и оставляют

смесь при 2O С с периошиесккм перемешиванием на 120 час. Избыток диамина в выаел1гвшийся метанол отгоняют в вакууме. Остевшееся переосажиают из смеси бензола с метанолом (5 О/б О)g

петролеЛным эфиром, выхоп продукта 14,5 г (90%). ni 1,50О2, 1,092. Найде.ш, %: С 49,64; Н 8,97; N28,90.

Вычислено, %: С 50,35; Н 9,O9;N29,37.

Содержание aMHHofpynn, %: найдено 11,ОО; вычислено 11,2.

Молекулярная рефракция найдено 77,ОО; вычислено 7 7,7 6.

Пример 2. К 1г метилового эфира азо- ис-иаомаспяной кислоты припивают s 2 МП этипендиамина и нагревают смесь при 4О С с перемешиванием в течение S час.Продукт выдепяют аналогично примеру 1. Попучают О,6 г (50%) продукта, 1,5ООО.

П р и м е р . К 5 МП диэтипового эфира аао:-бис-изомаспяной кислоты припивают 5 МП этипенднамина и оставпяют смесь прн 2О С с периодическим перемешиванием на 12О час. Продукт выдепяют анапогично

(95%) маспа

примеру 1. Получают 5,2 г (95%) маспа 25 ( П 1,5020), содержашего 10,5% аминогрутш.

Пример 4.1О мл изопрена и 1,ОЗг В-аминоэтиламида азо-бис-изомаспяной киспоты в 2О МП Метанопа нагревают в 30 запаянной ан11упё при 95 С в течение 8 чаЬ..

ft, fit,

5695el

:Выпавший опигомер отдепяют, переосаждают из толуола в метаноп и сушат в вакууме. Получают 2,Об г опигоизопрена с концевыми аминогруппами, выход ЗО%,

Характеристика опигомера:

Мопекупярный вес3500

Показатель препомпения Ц-, 1,5195

Содержание аминогрупп . 7о

N2HO,83

ормупа изобретения

1. В -Амяноэтипамид азо-бис-изомас-

-I - .

пяной киспоты формупы

о сн

СН,

1 I I «5-

с-с -N-N-C -с

/.. V-.IN

НН ССНДНН СН

%си, NHCCHJ NHj,

в качестве инициатора радикапьной попимеризации.

2. Способ поп}гчения соединения по п. 1 отп и чающийся тем, что. спожные эфиры азо-бис-изомасляной кислоты обрабатывают избытком этипендиамина при 204О С в течение 5-120 час с последующим выдепением цепевого продукта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1, Гриценко Ф, Р.и др., Олвгодиецдиамюаы и полимеры на нх основе Высокомо лекупярные соединения А. 14,6,1273,1972: