Способ отделения алкилов алюминия из продуктов олигомеризации этилена Советский патент 1977 года по МПК C07C7/12 C07C3/21 C07C11/02 

отличающимся по температуре кипения от AIEta, например, гептаном 2.

К недостаткам способа относятся:

Небольшая емкость используемых сорбентов (примерно от 1 г AlEts на 20 г каучука до 1 г AlEts на 300 г каучука).

Кроме того, основное количество триэтилалюминия вымывается вместе с н-додеценом и, следовательно, задача разделения триэтилалюминия и н-додецена не исключается.

Эффективное отделение AlEts от «-додецена достигается лишь в тех случаях, когда отношение AlEts к сорбенту равно 1 :300, что требует применения больших количеств сорбента и удорожает процесс.

Даже в этом случае вымываемый AlEts содержит определенное количество w-додецена. Целью изобретения является повышение эффективности процесса.

Поставленная цель достигается описанным способом выделения алкилов алюминия от продуктов олигомеризации этилена путем адсорбции твердым дегидратированным сорбентом - окисью алюминия или кремния, или титана, или циркония, или тория, или активированным углем.

Отличием способа является использование в качестве адсорбента перечисленных выше соединений. Желательно проводить процесс при температуре 20-100°С и давлении 1-10 атм. Сорбент перед контактированием обрабатывают сухим газом, например воздухом, азотом или каким-либо другим инертным газом при 300-1000°С в течение 3-10 час, либо подвергают вакуумной обработке при той же температуре.

Потерявший активность адсорбент регенерируют потоком горячего воздуха с температурой 250-500°С в течение 2-5 час с последуюш,им вакуумированием или продувкой сухим азотом при температуре выше 300°С.

Пример 1. В трубчатый реактор с внутренним диаметром 17 мм и длиной 329 м подают со скоростью 2 л/час 5%-ный раствор триэтилалюминия в диизобутилене и 12 кг этилена. Температура в реакторе 195-200°С, давление 200 атм. 60% этилена конвертируется в нормальные альфа-олефины.

После реактора смесь продуктов подают в сепаратор, в котором поддерживают давление 4 атм и температуру 60°С. Легкие компоненты смеси этилен, н-бутилен и часть w-гексена выводят через регулятор давления, а оставшуюся жидкость пропускают через цилиндрический полый аппарат, заполненный прокаленным при 800°С силикагелем КСК. Объемная скорость 20 мин-. Выходяш,ие из адсорбера жидкие альфа-олефиновые продукты анализируют на содержание активного алюминия.

Результаты анализа показывают полное отсутствие алюминийалкилов в продуктах олигомеризации. Емкость сорбента до проскока примерно 10 кг сорбента на 1 кг алюминийалкила.

Пример 2. В полый аппарат 0 20 мм и длиной 500 мм загружают на 2/3 его высоты микросферический алюмосиликат. Аппарат (адсорбер) выполнен из нержавеюш,ей стали и имеет электрическую нагревательную обмотку. После засыпки адсорбента температуру в адсорбере плавно повышают до 650°С при непрерывном вакуумировании. Глубина вакуума 1-2 мм рт. ст., длительность вакуумирования при 650°С - 6 час. После вакуумирования адсорбер продувают сухим азотом и в токе азота охлаждают до комнатной температуры.

Через подготовленный таким образом адсорбент прокачивают раствор 5% AlEts и в н-децене с объемной скоростью 10 мин-.

Условия прокачки: температура 25°С, давление 1,5 атм.

Анализ выходяш.его продукта показывает отсутствие AlEts в н-децене. Емкость сорбента по AlEts (до проскока) примерно 7 кг сорбента на 1 кг алюминийалкила.

П р и м е р 3. Используют оборудование, описанное в примере 2. В качестве сорбента используют активированный уголь, продутый сухим азотом при температуре 600°С в течение 10 час.

Условия опыта: температура 25°С, давление 1,5 атм, объемная скорость 5%-ного раствора AlEts в tt-децене 30 мин. Анализ выходящего продукта показал отсутствие AlEts в н-децене. Емкость сорбента по AlEts до проскока 10 кг сорбента на 1 кг AlEtsПример 4. В полый аппарат 0 20 мм и длиной 300 мм загружают дробленую двуокись титана, размер частиц 0,35-0,5 мм иа 4/5 его высоты. Аппарат выполнен из нержавеющей стали и снабжен электронагревательной обмоткой. После засыпки адсорбента температуру в адсорбере плавно поднимают до 300°С при непрерывном вакуумировании. Глубина вакуума 1-2 мм рт. ст., время вакуумирования 10 час.

После вакуумирования адсорбер продувают сухим азотом и в токе азота охлаждают до комнатной температуры.

5%-ный раствор AlEts в смеси н-децена 60 вес. %, додецена 20 вес. % и тетрадецеиа

20 вес. % прокачивают через подготовленный таким образом адсорбер с объемной скоростью 10 мин-1. Условия прокачки: Т 25°С; Р 0,8 атм. Емкость адсорбента по AlEts До проскока

около 12 кг сорбента на 1 кг AlEts.

Пример 5. В опыте используют оборудование, описанное в примере 4.

В качестве сорбента используют двуокись циркония фракционного состава 0,25- 0,3 мм.

Адсорбер засыпают адсорбентом полностью. Для предотвращения механического уноса при вакуумировании или прокаливании углеводородов во фланцах, ограничивающих адсорбер, вставлены специальные сетки. Сорбент продувают сухим азотом в течение 10 час

при , а затем охлаждают до комнатной температуры в токе азота. Через подготовленный таким образом сорбент прокачивают 5%-ный раствор AlEts в «-децене. Емкость сорбента до проскока 12 кг сорбента на 1 кг AlEta.

Пример 6. Продукты реакции AlEts с этиленом, полученные в условиях, описанных в примере 1, пропускают через сорбент - силикагель марки КСК, подготовленный следующим образом. Сорбент продувают сухим воздухом при 900°С в течение 5 час, а затем при охлаждении до комнатной температуры в течение 3 час сухим азотом. Через подготовленный таким образом сорбент пропускают продукты реакции AlEts с этиленом с объемной скоростью 30 мин при температуре 100°С и давлении 2 атм. Емкость сорбента до проскока 12 кг сорбента на 1 кг катализатора.

Формула изобретения 1. Способ отделения алкилов алюминия из продуктов олигомеризации этилена путем адсорбции, отличающийся тем, что, с целью

повыщения эффективности процесса, в качестве адсорбента используют дегидратированную окись алюминия, или кремния, или титана, или циркония, или тория, или активированный уголь.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс осуществляют при температуре 10-100°С и давлении 1 -10 атм.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1.Патент США № 3702345, кл. 260-683.15, 1972.

2.Патент США № 3637885, кл. 260-677, 1972.