Способ получения катионных азокрасителей Советский патент 1977 года по МПК C09B39/00 

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАТИОННЫХ АЗОКРАСИТЕЛЕЙ

Изобретение относится к областц получения новых катионньк азокрасителей, в частности водорастворимых катионных азокрасителей, пригодных для крашения полиакрилонитрильных, полиэфирных и полиамидных волокон в красно-коричневые цвета. Для крашения материалов из полиакрилонитрила, полиэфира и полиамида используют катионтле азокрасители, полученные, например, сочетанием диазотированного 2-хлор -4- нитроанилина с соединением формулы . д С. С2Н40Н Такой краситель обеспечивает окрашеннъп.1 материалам хорошие тколористические показатели хорошие светостойкость и выбираемость из красильных ванн 1 . Однако этот краштель имеет плохую растворимость в воде - 8 г/л при 25° С, что не позволяет готовить вьшускную форму красителя в виде высококонцентрированного раствора. Предлагается способ получения новых катионных краоттелей общей формулы /RI R, R -К--Н I где D - остаток свободного от сульфогрупп азокрасителя; R - алкиленовый радикал; RI - водород или алкил; Rj алкил, алкенил или аралкил; РЗ - алкил, причем RI и Rj или Rj и R месте могут офазовьтать радикал гетероциклиеского кольца;

R4 - аксиалкил с числом углеродных атомов не менее 3 или арилоксиэтил;

An® - анион; циклические и ациклическ е радикалы могут содержать неионогенные заместители.

Спосой состоит в сочетании предварительно продиазотированного амина формулы ANHj, где А остаток ароматически-карбоциклической или ароматически-гетероциклической азосоставляющей, с азосоставляющей формулы

где R , R,, Ra, Вз, R4 и An имеют вышеуказанные значения;

RS - галоген, алкил-, алкокси-, арилокси-, ацил-или ациламиногруппа;

п-1-5,

с последующим вьвделением целевого нродукта. Предложенный способ позволяет ценные катдонные азокрасители с повышедшой в 12,5 раз по сравнению с известными красителями растворимостью в воде. Повыщенная растворимость в виде предложенных красителей 100 г/л при

25° С, обусловленная наличием в молекуле красителя оксипропильной группы, позволяет готовить высококонценгрированные устойчивые при зфанекии вьшускные формы катионных азокрасителей в виде 10-60% ных водных растворов.

Пример. 17г 2-хлор -4- нитроанилина диспергируют в 50 г воды и в 50 г концентрированной соляной кислоты. В охлажденную до температуры о С суспензию вливают охлажденный до раствор из 7 г нитрита натрия в 130 г воды

таким образом, чтобы температура не поднималась выше О-5°С„ После размешивания в течение П риблизительно 2 час именяцийся избыток нитрита р1зрушают амидо.сульфоновой кислотой. В очищенный фильтрацией раствор соли диазония при температуре О-5° С вливают слабокислый раствор из 25 г соединения

/СгНб

СНг-СН, °

i или CHjCOO

ОН:

в 70 г воды. Хорошо размешивая, прикапьюают около 60 г 20%-ного раствора едкого натрия До рН 6,5. По истечении 2 час добавляют 30 г поваренной соли. При размешивании из густой в начале пасты

40 кристаллизуется краситель. Кристаллический краситель отфильтровьшают. После высушивания получают 42 г красителя со структурой

о., л

С1

сг

100г этого красителя растворяют, при температуре 25 С в 1л воды. Гидрохлорид соответствуюшего N-триметиламмониевого красителя растворяется при 25° С в количестве 1 л на 1 л воды. Гидрохлорид производного N-диметил- /З-оксизтеламмония раствхзряется при 25° С в количестве 8 г на 1 л воды. Четвертичную азосоставляющую получают следующим образом.

5

19,5 г N-(|3-диметиламиноэтил) -К-этштнилина растворяют в 60 г воды и в 10 г соляной кислоты. При температуре 70-75° С, размешивая, прикапывают 8 г окиси прогашена таким образом, чтобь$ образовьшалась незначительная флегма. По истечеНИИ 3 час избыток окиси пропилена удаляют отгонкой в вакууме.

Краситель окрашивает полиакрилонитрил и

кисломодифицированные волокна из полиэфира К полиамида в коричиевато-красные тона.

Аналогичныл образом получают краа1тели формулы

A-N N-B An

Формулы веществ и их цвет на полиакрилонитриле приведены в таблице.

I OJ

I

ii

s

О

II §

.

о

1

ШO.

б

«

О

о

о

I

fO

w

o

g

N3

f P

, C

in

:

u

Й

V ГО

-5

О

T

I

KS

«:

4-

CP

FP

го

I

1

Ч« О

с.

W

IVS

РР

S

V3

g-S

ем JV5

го « «

g5S

с

ess

I U

ц

p E

i о

f 5

t o. «o :

;:f б

О

О

О

4

1

fo

I.

II

®

О

V3

да

fi)

«4

15

16

s

R

g О

Оч

I U

1}

a 5

P5

;:JC5

о

4

s

0

s

I

i

гл Tf О

сл

С4

/

м

S

с; I to I ScS

U

ёГ

S.

fO

го

S-S

cJ t

о

с

о

{2

J

I (L

s|

P

2 о

IE $ a ex o a:

б

О

4

8 u

S

I

i

о

ш

«

О

5

го

23

I ul

5

o

P g

Q « О

в:

:s;

«о.

«оas

f О

24

1

О

о

4

о

J

rp

s

fO

cJ

ro

t

25

26

27 Формула изобретения

Способ nonyiJCHHfl катионных азокраситедей бщей фори5улы Т) 1 ®

. 2

е

D-H -R-N--R,

Аи

Т.

где D - остаток свободного от сулъфогрупп азокрасителя;

R - алкиленовьш радикал; RI - водород или алкил; Rj - алкил, алкенил или аралкил; Rg - алкил, причем RI и Rj или R2 и Вз вместе могут образовьшать радикал гетеродакли, ческого колща;

R4 - оксиаякил с числом углеродньга атомов не менее 3 или арилоКсиэтил An®- аннон;

циклические и ациклические радакалы моп/т содержать иеиоаогенные зг.месштели, отличаю28

щийся тем, что предварительно продаозоткрованный алшн ANHj, где А - остаток ароматически-карбоциклической или ароматически-гетероциклической азосоставлающей, сочетают с азосоставлшощей формулы

.®

N-

// R-N-R.

0

Art

1

№.)

т.

yh

где R, RI, R2, Вз, R4 и An® шжют вьпде)азанные значения;

HS - галоген, алкил-, алкокси-, аршюкеи-, ацил- ИДИ a fflEMMHorpjama;

п-1-5,

с последующим выделением целевого продукта. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США № 2972508, кл. 8-41, 1961.