Способ получения катионоактивного азокрасителя Советский патент 1974 года по МПК C09B39/00 

1

Изобретение относится к способу получения катионоактивного азокраситепя, используемого для крашения материалов из пояиакрилонитрила.

Известен способ получения катионоактивного азокрасителя, положительный заряд в котором расположен у азота при азогруппе, состоящий в последовательной обработке диарилгидразина ароматическим амином, окислителем, например перекисью, и органической кислотой в среде ацетона. Однако азокраситель, полученный известным способом, термически неустойчив, плохо удерживается на материале из йоли- акрилонитрила при его крашении.

С целью устранения указанных недостат ков предлагается способ получения катио- ноактивного азокрасителя обшей формулы

, а

N N

который может находиться в одной из тау- томерных форм

или

А,, ATI

1- R-J 1

где кольца В и Д) могут содержать неионогенные заместители;

AITL - анион, например

ft,3 - алкил, аралкил, лкенил, алкоксил или аралкоксил;

1 eol l

- группа ОВ, рЯ или Q

f - водород, алкнл, аралкил, алкенип или арил, гетероциклический радикал или Н Н„-группа;

f водород, алкнл, аралкил или арил гетероциклический радикал или

25

группа обшей формулы в которой А - простая связь;Я ,R,. fi В и Э имеют вышеуказанные значения, причем R и R вместе с атомом азота могут образовывать гетероцикл; л. 2 - алкил, аралкил или арил, которы заключается в том, чо азосоединение о& шей формулы N N К Которое может находиться в одной из тау томерных форм где Aft, В, Э и R как указано выше; --о ; , У - отщепляемый радикал, обрабаты вают соединением общей формулы RI 1Яг. или HZR или анионами вышеуказанных соединений, где R и fi имеют вышеуказанные значения; - водород, алкил, аралкип, арил или гетероциклический радикал, причем Rи В-„ вместе с атомом азота могут обра зовывать гетероцикл; 2 - кислород или сера, с последующим выделением целевого продукта или п реводом его в четвертичное аммониевое основание известными приемами; Процесс обычно проводят при 0 15О°С в присутствии дегидрирующего агента, на пример гекоацианоферрата натрия или калия. Пример 1. В раствор 3,75 г метасульфата 2, -дихлор-N -метилбенао

(С )-циннолиния в 80 мл воды приливают 2 г анилина в 30 мл спирта, размешива ют 2 час при комнатной температуре, нагревают 1 час с обратным холодильником, охлаждают, выделяют темно-красные кристаллы, сушат юс и получают красный порошок, который растворяется в воде с образованием раствора красного цвета. Полученный азо-краситель .С1 (ияУСНзВО) &кpaшивa -мaтepиaл йa логшв-j ркращивает материал из нолиакрилонитрила в красный цвет, устойчивый к действию света и к декатировке. При смешивании концентрированных водных растворов азокрасителя с раствором хлорида цинка, хлорида натрия, бромида натрия, тетрафторбората, перхлората, сульфата, фосфата или оксалата натрия, взятым в избытке, образуются азокрасители, окра шиваюшие материал из полиакрилонитрила в красный цвето Пример 2, Аналогично примеру 1 ;из раствора 3,75 г метасух ьфата 2,9-д хлор-Н-метилбензо-( С )-цнннолиния в 80 |мл воды и 2 г 4-аминс1-1-этоксибензола в 30 мл спирта получают темный порошок, который растворяется в воде с образованием раствора бордового цвета. Полученный азо-краситель окрашивает гаатериалы из полиакрилонитрила в бордовый цвет, При замене анилина на эквивалентное количество другого амина, указанного в таблице, получают катионные азокрасители, которые окра1цивают материалы из полиак- рилонитрила в цвет, указанный в той же таблице. IX р и м ер 3. К раствору 3,75 г метасульфата fl метилбензо-(С )-цинноли- НИН в 80 мл воды добавляют 5 мл 50 ного водного раствора диметиламина, при ливают раствор 4 г гексацианоферрата каПИЯ в 20 мл воды, нагревают 2 чао с о5ратным холодильником и получают оранжевый азокраситель

,м-

сн.

ff-N СНз

который осаждают в виде двойной соли водного раствора хлорида цинка.

Полученный азокраситель окрашивает материалы из полиакрилонитрила в оранжевый цвет.

Пример 4. Как в примере 1, из раствора 4 г метасульфата 2-бром- -ме- токсибензо-( С )-ЦИШ10линия в 80 мл воды и 2 г анилина в 30 мл спирта получают

Используемый амин

Оранжевый То же

Красно-оранжевый

То же

Красный с желтым оттенком

Оранжевый

етиламиноКрасно-оранжевый

анилин

Коричнево-фиолетовый

К ори чнево-красный

Красный

Красный с желтым оттенком

Красно-коричневый

То же

лин

Красный с желтым оттенком

Оранжевый

Красный с синим оттенком

Красный

Красно-коричневый

н

н

Красный

н

Фиолетовый

То же

нилендиаминКрасный

иламиноаниТо же

Коричнево-красный талин

Красно-коричневый

темные кристаллы, которые при растворении в воде образуют раствор красного цвета.

Полученный азокраситель

(u/ Вг)

10

L ОСНз

окрашивает материалы из полиакрилонитрила в красный цвет с желтым оттенком.

При замене анилина на эквивалентное количество амина, указанного в таблице получают катионные азокрасители, которые окрашивают материал из полиакрилоиитрила в цвет, указанный в той же таблице.

Цвет, получаемый при крашении красителем

примера

примера 4 2

Оранжевый

Оранжевый Красно-оранжевый

I

Фиолетовый То же Красный

й

Красный с синим оттенким

енилЧерный

Коричнево-красный

ндол

Фиолетовый

Оранжево-красный

Красно-оранжевый

Оранжевый

ИН

Коричневый

Оранжевый

То же а

Желтый

Желто-оранжевый

Красно-оранжевый

Красный

3 54-Метилфенилпиразолин-/Лг)

То же

3,4 -Этилфенилпиразолин-(Дг)

.,3-Мети лфенилпиразолин-J,)

.,4-Метилсульфонилпиразолин- Мг)

3,4 -Метоксифенилпиразо-i

ЛИН- )

Этоксифенилпиразолин3,4(Лг)

„н-Бутоксифенилпиразо3.4

; Мг)

ЛИ)

3,4 -Изоамилоксифенилпиразолин- f

П р и м е р 5. К раствору 3,75 г метасульфата 2,9-дихлор-М-мети/йензо{С)-циннолиния в 80 мл воды приливают 2 г 2-меркаптоэтанола в 30 мл спирта, размешивают 2 час при комнатной температуре, нагревают 1 час с обратным холодильником, охлаждают и выделяют темные кристаллы, которые при растворении в воде образуют раствор желтого цвета с краным оттенком.

Полученный азокраситель

,сц рн пМ1

%/ПлЬ(

окрашивает материал из полиакрилонитриОоанжевый

Фиолетовый

Фиолетовый

Оранжевый

Красный с желтым OTreHKijr.)

То же

ла в красновато-желтый цвет.

В азокрасителях, полученных в примерах 2-5, можно заменить анионы, если

обработать их соответствующими солями, как указано в примере 1.

Пример 0. К раствору 4,3 г метасульфата 2-анилино-6-метил-9-хлорбензо- й|-циннолиния в 10О мл воды прибавляют 10 МП 1 н. едкого натра и 1О мл диметилсульфата, размешивают 5 час при 30 С, нагревают 1 час с обратным холодильником, охлаждают и после добавления 50%-ного водного раствора хлорида цинка

выделяют азокраситель в виде двойной

СИч

соли

4

ei

)

СНз

Красный с синим DTI емко i

й Красно-коричневый

Красный

Красно-коричневый

Черный

КрасныйТо же

) 2/ Оранжевый

То же

Красно-оранжевый

То же

Оранжевый

То же

Красный

Красный с желтым оттенком

Красный

То же

Красный с синим оттенком

Красный

То же

Оранжево-красный

Красно-оранжнВ (11

Фиолег()Вый

Красный с желгьгм rri-loHno.-To же

Продолжение iаблиим

Оранжевый

Оранжевый

Красный с желтым oiчеиком

То же

Красный