Способ получения 2,6-диаминопиридинового азокрасителя Советский патент 1976 года по МПК C09B39/00 

где D - имеет указанные значения, под вергают сочетанию с аз ос оставляющей об щей формулы хСх L-N- N N-RS где I, ЕиР иХ- имеют указанные о значения с последующим вьщелением целе вого продукта известным приемом. Красители, полученные по известному способу, окрашивают синтетические матер лы в широкую гамму цветов и оттенков Однако основным недостатком известн красителей фор;-,- ды 1 является низкая кр сящая способность, что приводит к больш му расходу красителя в процессе крашени для получения интенсивно окрашенных тек стильных материалов. Предметом настоящего изобретения является способ получения нового 2,6-диам нопиридинового. азокрасителя общей формулы (II). шнгде D - остаток диазосоставляющей бен зольного, нафталинового, гетеро циклического, азобензольного Ил антрахинонового ряда; R - незамещенные или замещенные алкил или фенил; X - водород, яиан или замещенный, или незамещенный карбамоил; радикал формулы С Н (СН„ ( -сн(сн2)з-с-он

(СН2)зО(СН2)дОН,

-сн„он,

id

(C,(QC 01

н

(СН ) OR, (СН)(ОСН-СН)-СН

. о,

OR

S«4°S 4 3

NHR

1 2

, где R, X, R , R имеют указанные значения, с последующим вьщелением целевого 58 продукта,

Сочетание ведут в водной или водно-органической среде при рН О -7.

Наличие в остатке азосоотавляющей 2,6диаминопиридинового ряда соответствующих 60 заместителей у аминогрупп позволяет в 2-СН)-ОС.,Н или (СН-СН)-.ОС,,Н .СН„ .DOV о 4 о СН-,СН„ 33 ржащий оксигруппу радикал формулы ff сн-сн-.(сн )т1 12 гой из остатков R или R - водород, ещенный или незамещенный алифатичес- циклоалифатический, аралифатический арильный радикал; - алкил с 1-3 С - атомами или окси - водород, алкил с 1-3 С - атомами ИЩУ оксиалкил; - водород или оксигрузша; - водород, алкил с 1-4 С - атомами. метокси-, этоксигруппы или хлор; - этил, пропил, бутил, ииклогексил, бензил, фенилэтил или метилфенил; - водород, алкил с 1-4 С - атомами, циклогексил, фенил, метилфенил, бензил или фенилэтил; - циклогексил, фенил, метилфенил, бензил или фенилэтил; Л1 - 1 - 2; Т1 - О - 2; Я - 2 - 4; р - 1-4, Способ получения 2,6-диаминопиридино-. о азокрасителя указанной формулы II, ованный на известной реакюии азосоче я, состоит в сочетании предварительно иазотированного амина формулы III , де Б - имеет указанные значения, с азосоставляющей общей формулы (IV). 552 3 раза повысить красящую способность красителя без снижения его колористических показателей и устойчивости к атомосферному воздействию, термо- и мокрым обработ кам. Красители, получаемые по предлагаемому способу, окрашивают акрилонитрильные, полиамидные и полиэфирные материалы в цв&та от желтого до синего с хорошей устой чивостью к физико-механическим обработкам В приведенных примерах части и проценты являются весовыми. Прим ер 1. Смесь из 187 ч. 2,6 -дихшзр-З-циан-4-метилпиридина, 200 ч. иэо щэопанола и ЗОО ч. анилина в течение 8 ч. перемешивают при 90-100 С. Затем охлан&дают смесь и при размешивании вливают ее примерно в 15ОО ч. воды, 200 ч. концентрированной соляной кислоты и 200 ч льда Размешивают еще в течение 1 ч„ отсасывают выпавший осадок, и гфомывают его водо до нейтрального состояния. После сушки получают примерно 240 ч. бесцветного порош ка с т. пл. 135-140 С. 12,2 ч. этого порошка и 40 ч. у -оксипропиламина в течение 6 ч. перемешиваю при 145-160 С. Затем охлаждают смесь и добавляют к ней 100 ч. воды и подкисля ют ее соляной кислотой до значения рН 0-1 Получают (в случае необходимости) формаМИДа - раствор или суспензию азосоставляк щей. Полученный продукт реакции охлаждают до 0-3 С, добавляя лед, и к нему добавляют раствор диазониевой соли, получаемый следующим образом: к 6,9 ч. п-нитроани лина добавляют примерно 30 ч. концентрированной соляной кислоты (30%-ной) и 80 воды, затем смесь охлаждают до О С и по частям смешивают с 15 об. ч. 23%-ного раствора нитрита натрия. Смешивают еще в течение 2 ч , обычным способом удаляют избыток азотистой кислоты и смесь фильтруют. Фильтрат добавляют к смеси для сочета- ния и затем, размешивая, постепенно добав ляют ацетат натрия или натриевой щелочи, необходимые для достижения значения рН смеси примерно 2-3, Если смесь становится трудноразмешиваемой, можно добавлять ледяную воду. По окончании сочетания смес нагревают до 7О-80 С, фильтруют, промывают водой и сушат. Получают приблизитель но 2О ч. красно-коричневого порошка, ко - торый растворяется в диметилформамиде, окрашивая раствор в красньй цвет, и который окрашивает полиэтилентерефталатную ткань в интенсивные, ярко-красные оттен ки с хорошей прочностью к физико-механическому воздействию. 8 П р и м е р 2. 24,4 ч. продукта взаимодействия анилина с 2,6-дихлор-З-циан4-метилпиридином (см. пример 1) в течение 8 ч под давлением размешивают с 80ч. У -метоксипропиламина при 140-160 С, затем охлаждают, добавляют 8 ч. 5О%-ной натриевой щелочи и отгоняют избыточный У-метокси1фопиламин и воду. Остаток в течение 5 ч обрабатывают 1ОО ч. 85%-ной серной кислоты при 100 С. После охлаждения смеси вливают в смесь примерно 500 ч. воды, 600 ч. льда и 100 ч. 50%-ного раствора едкого натра. К охлажденной до О С смеси по частям добавляют раствор диазотированного 3-амино-5-нитро-2,1-бензизо- тиазола, которьй получают следующим способом. 19,5 ч. 3-амино-5-нитро-2,1-бензизотиазола при 25 С по порциям добавляют тфимерно к 75-85 ч. 96-%-ной серной кислоты и охлаждают до 0-4 С. Затем при этой температуре по каплям добавляют 32,5 ч. 23 %-ной нитрозилсерной кислоты. Диазоти- рование закончено после 4-часового пере мешивания при 0-5 С, После смешения смеси для сочетания с диазониевым раствором значение рН смеси повышают примерно до 1,5-2,5, добавляя такое связьтающее кислоту средство, как ацетат натрия (или едкий натр). С целью достижения тщательного перемешивания при 0-5 С целесообразно до бавлять лед или ледяную воду. После завершения сочетания смесь нагревают до 60 80 С, отсасывают выпавший краситель и промьтают горячей водой. После сушки получают примерно 40 ч. черного порошкообразного красителя, который растворяется в диметилформамиде, образуя синий цвет и окрашивает полиэтилентерефталатную ткань в зеленовато-синие оттенки с хорошей проч - ностью к физико-механическому воздействию. ПркмерЗ. 122ч. продукта реакции анилина с 2,6-дихлор-3-циан-4-метилпиридином (см. пример 1) вместе с 15О ч. N - метил пиррол ид она и примерно 1000 ч. 25%ного аммиака в течение 15ч. обрабатьюают в автоклаве С. После охлаждения вьшавший продукт отфильтровьтают, промывают водой и сушат. Получают приблизительно 108 ч. бесцветного продукта. 22,4 ч. этого продукта растворяют примерно в 100 ч-ледяной уксусной кислоты, затем добавкой льда охлаждают до О-2 С и добавляют еще небольшое количество амидосульфоновой кислоты. К этой смеси для сочетания при О С по частям добавляют раствор диазотированного 2-амино-5-нитробензонитрила, который получают следующим образом: 16,3 ч. 2-амино-5-нитробензонитрила по частям добавляют к охлажденной до О С смеси, состоящей примерно из 9О ч серной кислоты и 32,5 ч. 23 %-но нитрозилсерной кислоты. После 4-5-часоВого перемешивания при О-4 С диазотировани заканчивают. Чтобы быстро и полностью осуществить сочетание, смесь для сочета ния, которую можно разбавить льдом и ледяной водой, при 0-5 С добавкой раствора ацетата натрия доводят до значения рН примерно 2,5. После окончания сочетания смес нагревают приблизительно до 80 С, вьшав- ший краситель отфильтровьтают и промьшают горячей водой. Получают примерно 38 ч темно-коричневого порошка, который раст - воряется в диметилформамиде и окрашивает полиэтялвнтерефталатную ткань в интенсивные от розовых до красных тонов с превосходными прочностями. 11 ч. красителя форму - - . -К NH-СНгСНг-ОН вместе со 100 об, ч. муравьиной кислоты в течение 4 ч нагревают до кипения с обратным холодильником. После охлаждения, размешивая, добавляют примерно 100 ч. во ды, отфильтровьшают вьшавший осадок формулыCN НзС CN -NH-f Л NH- СНо- СИг- О h 0 промьтают водой и сушат. Получают при - мерно 11 ч. темно-коричневого порошка, к торьй, растворяясь в диметилформамиде, придает раствору красное окрашивание и об разующийся краситель окрашивает полиэтилентерефталатную ткань в розово-красные тона, устойчивые к физико-механическим обработкам. Пример 5. Смесь 187 ч. 2,б-дихлор-3-ш1ан-4-метилпиридина, 200 ч. изопропанола и 300 ч. 2-фенилпропнламина в течение ч. перемешивают примерно при 45-55 С. Затем охлаждают смесь и вливают ее, размешивая, примерно в 1500 ч.во ды, 200 ч.концентрированной соляной кислоты и 200 ч. льда. Размешивают еще в течение 1 ч.,отсасьюают вьшавший осадок, промьтают его водой до нейтрального состо ния. После высушивания получают приблизительно 240 ч. бесцветного порошка с 100-10 5°С. ч. этого порошка вместе с 4О ч, ji 15оксиэтиламина в течение 6 ч размешивают при 145-16О С. Затем смесь охлаждают, добавляют к смеси 100 ч-воды и подкисляют соляной кислотой гфимерно до значения рН 0-1. Получают, в случае необходимости добавляя небольшое количество ледяной уксусной кислоты или диметилформамида, раствор аз ос оставляющей. Полученньй раствор охлаждают до 0-3 С, добавляя лед, и к нему добавляют раствор диазониевой соли, который получают следующим образом: к 6,9 ч. п-нитроанилина добавляют примерно 30 ч. концентрированной соляной кислоты (30%-ной) и 80 ч. воды, затем смесь охлаждают до О С и по частям добавляют 15 об. ч. 23 %-ного раствора нитрита натрия. Перемешивают еще в- течение 2 ч, устраняют обычным способом избыток азотистой кислоты, если таковой имеется, и фильтруют. Фильтрат добавляют к смеси для сочетания и затем, размешивая, постепенно добав..ляют ацетат натрия или натриевую щелочь, необходимые для достижения значения рН смеси 2-3, Если смесь становится трудноперемешиваемой, можно добавить ледяную воду. По окончании сочетания смесь нагревают до 70-8О С, фильтруют, промывают водой и сушат. Получают примерно 20 ч-коричневого порошка, который растворяется в диметилформамиде с образованием оранже вого раствора, и окрашивает полиэтилентерефталатную ткань в интенсивные, оранже - вые оттенки с хорошими прочностными показателями. Прим ер 6. 19,5 ч. З-амино-5-нитро-2,1-бензизотиазола, размешивая при 1525 С по порциям,добавл пот примерно к 755 ч, серной кислоты и затем смесь охлаждают до 0-4 С. При этой температуре по каплям добавляют 32,5 ч. 23%-ной нитрозилсерной кислоты. Диазотирование заканчивается примерно после 3-4-часового перемешивания при 0-5 С. Затем смесь диа- зониевой соли добавляют к охлажденному до О С раствору (или суспензии) 34 ч. составляющей формулы Из СCN { NH-CHa-CH-CgHsNH-CHfCHj- СНГ ОСНз в 50 ч. 30%-ной соляной кислоты, 500 ч. воды и 150 ч. ледяной уксусной кислоты. Во время сочетания постепенно добавляЮТ лед и ацетат натрия в таком количестве, чтобы температура смеси для сочетания не превышала 5°С и значение рН составляло 2. Полученньй краситель формулы НзСCN Ч /)- H-CHrCH-CgH5 5 Л-N NH-CH - CHj- СНГ О-СНз отфильтровьшают, промьюают горячей водой и сушат. Получают приблизительно 53 ч, промьюают водой и сушат. Получают приме но 40 ч. темного порошка, который в дим тилформамиде образует синий раствор. Кра ситель окрашивает полиэтилентерефталатную ткань в синие оттенки с хорошей прочность к физико-механическому воздействию. П р и м е р 8. Qviecb 187 ч. 2,в-дихлор-3-Ш1ан-4 метилпиридина, 150 ч. триэтиламина, 200 ч. изопропанола и 16О ч. 2-амино-6-метилгептанола-(6) в течение 8 ч размешивают примерно тфи 55-80 С. Затем охлаждают смесь и, размешивая вли вают ее приблизительно в 15ОО ч. воды, 20О ч. концентрированной соляной кислоты и 200 ч. льда. Размешивают еще в тече ние 1 ч, декантируют от вьщелившегося ма ла и промьюают водой. Масло содержит не большую часть изомера 2-хлор-3-циан-4метил-6-аминогептанолпиридина. 15ч. этого масла и 40 ч. (i -оксиэти амина перемешивают в течение 6 ч при 145-160 С. Затем смесь охлаждают, к смеси прибавляют 100 ч. воды и подкисляют соляной кислотой до значения рН при - мерно 0-1. Получают - в случае необходимости, добавляя небольшое количество ледяной уксусной кислоты или диметилформа- МИД - раствор азосоставляюш.ей формулы СНз NH-CH-(CH2), с-он Ьн, NH-CHrCHrOH и содержащий небольшое количество 2,6диа лкиламин оиз ом ера. Полученньй раствор охлаждают льдом О-3 С и к нему добавляют раствор диа 521 NH 48 черного порошка, которьй растворяется в диметилформамиде с образованием красно - вато-синего раствора. Пример 7. 50 ч. полученного порошка в течение 5 ч размешивают приблизи - тельно с 200 ч. 85-95%-ной серной кисло80-100 С. Затем смесь вливают ты при в 15ОО ч. ледяной воды, отфильтровьюают выпавший краситель формулы NH-CHrCH-CpH - СНг- CHf CH 0-СН.з зониевой соли, получаемый следующим образом: к 6,9 ч. п-нитроанилина добавляют примерно 30 ч. концентрированной соляной кислоты (30%-ной) и 80 ч. воды, затем смесь охлаждают до О С и по частям до - бавляют 15 об. ч. 23 %-ного раствора нитрита натрия. Повторно перемешивают в течение 2 ч, удаляют избыток азотистой кислоты обычным способом и фильтруют. Фильтрат добавляют к смеси азосоставляющей, затем при размешивании добавляют ацетат натрия или натриевую щелочь в количестве, необходимом для достижения значения рН смеси 2-3, Если смесь становится трудноперемешиваемой, добавлять лед5Шую воду. По окончании сочетания смесь нагревают до 70-80 С, фильтруют, промь}вают водой и сушат. Получают примерно 20 ч. коричневого порошка (краситель содержит небольшую долю 2,6-диалкиламинапиридинового изомера) которьш растворяется в диметилформамиде с образованием оранжевого раствора. Краситель окрашивает по- лиэтилентерефталатную ткань в интенсивные, светло-оранжевые оттенки с хорошей проч - ностью к физико-механическому воздействию. Прим е р 9. 19,5 ч. З-амино-5-нитро-2,1-бензизотиазола, размешивая, при 15- 25 С по порциям добавляют приблизительно к 75-85 ч. 96%-ной серной кислоты и смесь затем охлаждают до 0-4 С. Затем при этой , температуре по каплям добавляю т 32,5 ч. 23 -СО-НОЙ нитрсзилсерной кислоты. Диазотирование закончено примерно после 3-4-часового размешивания при О-5 С. Затем смесь диазониевой соли добавляют к охлажденному до О С раствору (или суспензии) 34,9 ч. азосоставляющей формулы н.с CN / У-КН-СН-(СНг) -N т тхЧ , , Щ-СНг-СНг-СНг 0-СН. ,в 50 ч. 30%-ной соляной кислоты, 50О ч. воды и 150 ч. ледяной уксусной кислоты. В время сочетания постепенно добавляют лед и ацетат натрия в количестве, не до пускающем превышения температуры выше 5 С и доводящемзначение рН примерно до 2 Полученный при этом краситель отфиль тровывают, промьюагот горячей водой и сушат. Получают приблизительно 53,6 ч. чер ного пороижа, растворяющегося в диметил формамвде с образованием красновато-сине го раствора. П р и м е р 10. 21,6 ч. 2--амино-.5-. нитробанзолметилсульфона-(1) при 1О-15 смешивают с 100 ч. 96%-ной серной киолоты. Затем при 0-5 С добавлякуг 32s5 ч. 23 %-ной нитрозилсерной кислоты и размешивают смесь в течение 4 ч. при 5 10°CJ Полученный раствор диазониевой соли в течение примерно 2О Mjffl добавляют к охлаж денной до О С суспензии аз ос оставляющей формулы. NH-CH-(CH2) CHrCHrCgHs в смеси 100 ч. ледяной уксусной кислоты, 1 ч. амидосульфоновой кислоты, 30 об. ч. концентрированной соляной кислоты и 500 воды. Во время сочетания путем добавки ацетата натрия рН смеси доводят до 0-2 и для лучшего перемешиваьшя добавляют воду и лед. По окончании сочетания, которое быстр завершается пои значении рН 2, О1х:асьь вают смесь красителей формулы ЙОгСНз СНз N i J / y-JJH-CHrCHr -N СН-{СНг)з-С(СНз)г SOjCHj CHj H N/ J H-tH-((lHa)rC (Нз) NHCHrCHrCjHs промьгоают водой и сушат. Получают темный порошок, растворяю щийся в диметилформамиде с фиолетовые окрашивагтем и окрашивающий полиэтилен терефталатную ткань в красно-фиолетовые оттешси. Прим е р 11. 2 О ч. краснтчля формуСНз CN y-NH-CH(CHj)f С-ОН )NСНз NH-CHp-CHj-OH в течение 1О ч перемешивают вместе с 100 ч. муравьиной кислоты при 80-1ОО С Затем при пониженном давлении отгоняют приблизительно 50 ч. муравьиной кислоты и разбавляют остаток после охлаждения 5ОО об. ч. воды. Выпавший краситель формулы СНд CN 1СНзСНз NH-CH-()j-C-0- СНО , NСНз NH-CHrCHfOCiHO отфильтровьшаю, промывают водой и суша1 OH растворяется в диметилформамиде с opainжевым окрашиванием и окрашивает полиэти (лентерефталатную -ncaHb в оранжевые оттен-. ки с хорошей светохфочностью. Пример 2. К смеси 56 ч. 2,5дихяор-З-ииан-4 метилпиридина, 160 об. ч N -метилпирролидона и 5О об. ч. триэтиламина добавляют 50ч. амина формулы СНд КП -СН-СН -СН СЫесь перемешивают шйблизительно в течение 10 ч при 55-60 С, затем добавля.ют приблизительно 1ООО ч. воды и подкисляют концентрированной соляной кислотой. Выделяется красно- коричневое масло, которое отделяют после декантирования водной фазы и даомывки водой. Затем добавляют примерно 60 ч. 2-оксиэтияамина, и размешивают |смесь в течение 3-4 ч при 105-130 С. После охлаждения разбавляют примерно 300 ч. ледяной уксусной кислоты и подкисляют 5О об. ч. концентрированной соляной кислоты. К смеси добавляют лед, чтобы она охладилась до О С, и затем добавляют раствор диазо-, ниевой соли, получаемый следующим обра -; зом. 49 ч. 2-амино-5-нитробензонитрила при 0-4 С по порциям, тщательно переме -i шивая, добавляют к смеси 240 ч. коннен трированной серной кислоты и 98 ч. 23 9&-. ной нитрознлсерной кислоты. Смесь разме-. шивают в течение 4-5 ч при 0-4 С и зй - тем ее порциями добавляют к вьпиеописанной смеси для сочетания. Одновреметго добавляют лед и ледяную воду, следя затем, чтобы смесь оставалась переме(шшаемой и , температура составляла О С. Затем в течение 20 мгш добавляют водный раствор ацетата натрия, доводя значение pli смеси

.13 .

для сочетания до 1,.5-1,0. По окончании cdчетания смесь нагревают до 60-80 С, о-гсасьюают выпавший краситель, промьюаютфталатнуюткань в красные оттенки с отличводой и сушат. Получают гфимерно 152 ч.ньми прочностями к действию света, мокрых

красно-коричневого порошка, кот(, раст g обработок и термофиксашш.

Краситель формулы

CN НзС CN

y-NH-CH-CHj

КН-СНгСНгОН

Содержит еще небольшую часть 2,6-(диалкиламинопирщхинового изомера формулы

CjfНз 5

N N--f -NH-CHr СНгПример 3. 19,5 ч. 3-амино-5-нИт ро-2,1-бензизотиазола, размешивают 1фи ,15-25 С, по порхшям добавляют приблизитель-, но к 75-85 ч. 96%-ной серной кислоты и охлаждают до 0-4 С. Затем при этой температуре по каплям добавляют 32,5 ч. НзС CN КН-СНг- СНг iHr в 5О ч. 30%-нЬй соляной кислоты, 50О ч. ВОДЬ и 15О ч. ледяной уксусной кислоты. Во время сочетания постепенно добавляют лед и ацетат натрия в количестве, которое

521848

всфяясь в диметилформамиде, дает красное окрашивание и окрашивает | полиэтилентере 3К

NH- СН

СН СН

рование заканчивают после 3-4-часового перемешивания при 0-5 С. Затем смесь диазониевой соли добавляют к охлажденному до; О С раствору (или сз пензии) 34 ч. азосос |тавяяющей формулы 23%-ной нитрозилсерной кислоты. Диазоти СН g CHj Н 35 /не позволяет превьшгения температуры смеси об|четаниявыше5 С и устанавливает конечное значение рН 2. Вьтавший краен гтель формулы

N J -/ NH-ЙННзЙ- CN

у/

СН,

-N

NH-CHj-tftrt Hiотфильтровьшают, промьтают горячей водой и сушат. Получают 53 ч. черного порошка, I офазукщего в диметилформамиде красноват-синий раствор и окрашивающего полидтилен терефталатную ткань в красновато-синие оттенки с очень хорошими ирочностями.

Пример 4. К11 ч. метоксиэтилойого эфира 2-амино-5-нитробензойной кис лоты добавляют 80 об. ч. ледяной уксусной кислоты, 15 об. ч. концентрированной 0 ч. льда. Охлаждают

соляной кислоты и

до 0-5 С и добавляют

3,5 об. ч. 23%-но го раствора нитрита натрия. После 2-3-часового перемешивания обычным способом удаляют избыток азотистой кислоты, если

таковой имеется, разбавляют раствор диазо |ниевой соли ООО об. ч. ледянсй воды и за1тем добавляют раствор ,9 ч. азосостав -f |ляюшей формулы

NH-CH-CJij-CHa (1Нз

в 10О ч. ледяной уксусной кислоты и 1О ч. |концентрированной соляной кислоты. Смесь перемешивают в течение получаса и затем

добавляют 5О%-ный едкий натр, доводя значение рН смеси сочетания до 2. По окон чании сочетания отсасьюают вьшавший краситель формулы

COOCHj-CHrOCHa

0,N

Н,С

иН-СН-СНг-СНг СНз промьтают водой и сушат. Получают красный порошок, растворяющийся в диметилформамиде с образованием красного раствора, который окрашивает полиэтилентерефталатную ткань в интенсивны ярко-красные оттенки с очень хорошими прочностями. Пример 5, 9,8 ч. 2-амино-5-нит робензонитрила при 0-4 С, тщательно размешивая, по порхшям добавляют к смеси 48 ч. концентрированной серной кислоты и 19,6 ч. 23%-ной нитрозилсерной кислоты. Диазораствор размешивают в течение 4-5ч при 0-4 С и смесь диазониевой соли затем добавляют порциями к охлажденному до О раствору (или суспензии) 23,5 ч. азосоставляющей формулы НзС CN {)-NH(CH2),-0 Ж- (СНг)з- 0-СНг СНг- ОН в смеси с небольшой частью азосоставляю щей формулы НзС CN -иН(СН2)з-0-СНг-СНг- ОН Ш-(СНг)з-О 15О об. ч. ледяной уксусной кислоты, 20 об. ч. концентрированной соляной кислоты, 1 амидосульфоновой кислоты и 500 ч. воды. Во время сочетания добавляют ацетат натрия и лед с тем, чтобы значение рН смеси составляло 0-2, а температура примерно О С и смесь оставалась хорошопереме- ишваемой. По окончании сочетания, которо завершается очень быстро при значении рН 1-2, отсасывают выпавшую смесь красите лей формулы CNНзС Of )-NH-(CH2),-0 -Д КН-(СНг)J О-СНг СН 2- ОН небольшой частью 2,6-диалкиламинопириинового изомера промьшают водой и сушат. олучают красно-коричневый порошок, раст оряющийся в диметилформамиде с образо анием красного раствора и окрашивающий олиэтилентерефталатную ткань в красные ттенки с отличной црочностью к действию вета. Прим ер 16. 8,8 ч. диазокомпонены формулы О CHjO-Ci-C H - $ / -NII, ри 10-15 С смешивают с 24 г концентрированной серной кислоты. Затем охлаждают до 8-10 С и при этой температуре, охлаждая, добавляют 70 об. ч. ледяной уксусной кислоты и 12 об. ч. пропионовой кислоты. После повторного охлаждения до 0-4 С по каплям добавляют 13 ч. нитрозилсерной кислоты и в течение 3 ч размешивают при 04 С. Полученный раствор диазониевой соли добавляют 13,1 ч, охлажденного до 0°С раствора или суспензии азосоставляющей формулы НдС№ NH-CHj-CH-G-CeHs -N NH-GHrCHrOH содержащей небольшую часть 2,6-диалкиламинопиридинового изомера, в смеси 150 обл. ледяной уксусной кислоты, 15 об.ч. концентрированной соляной кислоты, 500 об.ч. воды и 1 ч, амидосульфоновой кислоты. Во время сочетания добавляют лед и ацетат натрия с тем, чтобы температура оставалась О С и значение рН примерно 2-0. Если смесь становится трудноперемешиваемой, можно добавлять еше ледяную воду. Сочетание быстро заканчивается при значении рН 2. Вьшавшую смесь красителей формулы

НзС CN

/ Уш-СНгСН-0-СеН5

J чflu

Й

-т-NV-

/ ( УнН-СНгСНг-ОН отфильтровьюают, промьюают водой и сушат Получают коричневьй порошок, растворяющи ся в диметилформамиде с образованием ора жево-красного раствора и красящий полиэти лентерефталатную ткань в оранжевые оттенки с гфевосходной светопрочностью. Прим ер 17. 5,5 ч. п-нитроанидина смешивают с 40 об. ч. воды и 15 об. ч. концентрированной соляной кислоты. Затем разбавляют льдом и соляной кислотой до 200 об. ч., добавляют 13 об. ч. 23 %-ного раствора нитрита натрия и перемешивают в течение 2 ч. После фильтрации раствора ди зониевой соли удаляют обычным способом избыток азотистой кислоты, если таковой имеется; и раствор диазониевой соли добавляют к охлажденному до 5 С раствору (или дисперсии) Ю ч. азосоставляющей JH-(CH2)-0-CHrCHf-OH в 250 ч. воды и 20 ч. концентрированной соляной кислоты. Добавкой ацетата натрия значение рН смеси сочетания повышают до 2-3, в результате чего сочетание быстро завершается. Отсасьшают выпавший краси тель формулы HjC CN К Ж1-(СНг)5-0-(СН4-ОН , промьтают водой и сушат. Получают приме но 15 ч. ярко-красного порошка, растворяю щегося в диметилформамиде с образованием оранжево-красного раствора и окрашивающего полиэтилентерефталатную ткань в интенсивны оранжевые оттенки с очень хорошей проч - ностьюк действию света и термофиксации, причем красят при высокой температуре и по способу с добавкой переносчика.

.г

NH-CHrCH OH

Н,С CN

N NH-CHrCH-0-CsH

Прим ер 18. Смесь 187 ч. 2,6-дихлор-З-циан-4-этилпиридина, 500 ч. метанола и 135 ч, 2-фенилпропиламина-(1) в течение 1 ч. перемешивают примерно при 255 5 С, затем в течение 15 мин добавляют 105 ч. триэтиламина и продолжают перемешивать еще в течение 6 ч, приблизительно при 45-55 С. Затем при пониженном давлении и 50-55 С отгоняют примерно 250 об, ч. метанола и избыточный триэтиламин, охлаждают и, размешивая, остаток добавляют к смеси приблизительно 15О ч. воды, 500 ч. льда и 50 ч. концентрированной соляной кислоты. Перемешивают еще в течение 1 ч, от- сасьюают вьшавший осадок и сушат. Полу - чают примерно 265 ч. бесцветного порошка с т. пл. 85-90°С. 27,5 ч. этого порошка в течение 4-5 ч перемешивают примерно с 60 4.J3 -оксиэтиламина при 130-155 С. Затем охлаждают смесь и добавляют к ней 2ОО об. ч. ледяной уксусной кислоты и 30 об. ч. концен - трированной соляной кислоты. Получают раствор азосоставляющей формулы СрН, CN NH-CH CH-CcH, Ш-СЛг-СНгОН содержащий небольшую часть соединения формулы CjIIj CN vL/ / У-КН-СНг-СНг-ОН -N NH-СНг CH-CgHs СНз К азосоставляющей добавляют примерно 50 ч. льда и охлаждают приблизительно до О С. Затем по порциям добавляют одновременно примерно 100 ч. льда и раствор диазотированного 2-амино-5-нитробензонитрила, получаемый следующим образом. 16,3 ч. 2-амино-5-нитробензонитрила, размешивая, при 0-4 С добавляют к смеси 50 ч, концентрированной серной кислоты и 13 ч. 23 9&-НОЙ нитрозилсерной кислоты, следя за тем, чтобы температура не превью шала 4 С. Перемешивают в течение 4 ч при 0-5 С и сочетают описанным образом. Для более быстрого завершения реакции сочетания, которая должна происходить при мерно при О С, значение рН смеси доводят до 1,5-2,5, добавляя ацетат натрия. Если смесь во время сочетания становится трудноперемешиваемой, можно добавлять ледяную воду. Смесь размешивают еще в течение 1 ч , нагревают водяным паром до 60-80 С, отсасывают, промьтают водой и сушат. Получают примерно 47 ч. соединения в виде красно-коричневого порошка формулы N N-/ /)-NH-CHj-CH-CgHy NH-CHj-CHj-OH , содержащего небольшую часть 2,6-.алкиламинопиридинового изомера. Краситель раство ряется в диметилформамиде с образованием красного раствора и окрашивает полиэтилен терефталатную ткань в интенсивные красные оттенки с хорошей устойчивостью к физикомеханическим обработкам. Формула изобретения Способ получения 2,6-диаминошфидинового азокрасителя общей формулы Я D-N N-r- X Шй ) D - остаток диазосоставляюшей бен зольного, нафталинового, гетероциклического, азобензольного или антрахинонового ряда; незамещенные или замещенные ал кил или фенил; водород, циан или замещеняьй, ил незамещенный карбамоил: Ь R или один из остатков ly или R радикал формулы С Н , ( .СН СН-(СН ) -С-ОН, 2 3 I (СН)(СЕ)ОН, (СН),0(. (СН)-О- (н) , (. /н) , (СН.. ( (СН2)зОК. (СН2)з(ОСН-СН)-СНд, (СН-СН)-ОС,Н или (СН-СН) или содержащий оксигруппу радикал формулы СН-С,Н-(СНг)п.12другой из остатков R или I - водород, незамещенньй или замещенный алифатический, циклоалифатический, аралифатичес„ кий или арильный радикал; R - алкил с 1-3 углеродными атомами или . оксиалкил; R - водород, алкил с 1-3 углеродными атомами или оксиалкил; R - водород или оксигруппа; R - водород, алкил с 1-4 углеродными ато мами, метоксиу этоксигруппы или хлор; R - этил, 1ФОПИЛ, бутил, циклогексил, бено зил, фенилэтил или метилфенил; R - водород, алкил с 1-4 углеродными атомами, циклогексил, фенил, метилфенил, Q бензил или фенилэтил; R - циклогексил, фенил, метилфенил, бензил или фенилэтил; т- 1-2; П - О - 2; (} - 2 - 4; р - 1 - 4; отличающийся тем, что предварительно продиазотированньй амин формулы D-NH.,, где D - имеет указанные значения, подвер- гают сочетанию с азосоставляющей общей формулыj „1.-,2 :Я|в R, X, R или к - имеют указанные значения с гюследующим выдепением цепе вого продукта. Приоритет по признакам: 10.03.72 при метил; R - фенил; R - водород или замешенный алифатический радикал; X - пиан, 02.06.72 при R или F СНд (СН) -СН-С Н 21.10.72 1фи R - замещенный алкил с 2-7 углеродными атомами или фенил; 52 8 R - имеет все значения, указанные в фор-. муле изобретения. О1.12.72 при X - замещенный карбамоил; один из остатков яили R - радикал «з - сн - (сн )о- с - он 23, О2.12.72 Х- водород; R - замещенный аралифатический радикал. 06.12.72 при R - замещенный циклоалифатический радикал.