Дисперсные моноазокрасители для крашения синтетических волокон и способ их получения Советский патент 1978 года по МПК C09B29/08 

Изобретение касается новых дисперсных моноазокрасителей, пригодных для крашения полиэфирных, полиамидных и других синтетических волокон.

Известны дисперсные моноазокрасители общей формулы по сравнению с известными аналогичными красителями. Предлагаются , аисперсные моноазо красители общей формулы D -N - СНг СН iOR)CH где .и остаток диазосоставляюшей бен зольного ряда, не содержащей групп, способствующих растворению в воде; F - метил или /& -цианатил; J дород или ацетил; I - нитрофеноксиили нафтилоксигруппа; - водород, метил, галоген или ацетиламиногруппа. Замена в молекуле красителя остатка ароматического амина на нитрофенол или нафтол позволяет значительно повысить колористические свойства красителя, углубить тон окраски, а также повысить устойчивость последней к сублимации за счет повышения молекулярного веса красителя и понижения давления его паров. Способ получения дисперсного моно азокрасителя вышеуказанной формулы, основанный на известной реакции азосочеттния и ацетилирования, состоит в сочетании предварительно продиазотированного амина общей формулы: 1)ЫНл где - имеет вышеуказанные значени с производным N -( р -окси- J -арилокси-н-пропил)-анилина общей формулы:Ои«-сн2ен1ок)сн2к где R , , 1 имеют выше указанные значения, с последующим вьделением целевого продукта или ацети- лированием его известными приемами. Пример 1. 1,8 г 2-ХЛОР-4-нитроанилина растворяют в 25 мл уксусной кислоты, прибавляют 4 мл концентрированной соляной кислоты, охлаждают, при О С приливают раствор 0,7. г азотистокислого натрия в 10 мл воды и размешивают 2О мин до конца диазотирования. 3,5 г , W - р -цианэтил)- |«/ -окси- Jj -(п-ннтрофенокси)-н-пропил1 -анилина растворяют в смеси 5О мл спирта и 5О мл уксусной кислоты, при температуре на выше Ю С приливают к приготовленному выше диазораствору и размешивают 1-2 ч до окончания азосочетания. Краситель отфильтровывают. переосаждают растворением в ацетоне и разбавлением водой, осадок кристаллизуют из уксусной кислоты, сушат и получают 5,1 г азокрасителя, темно-коричневые кристаллы, т, пл, 95-97 С, окрашивающего полиэфирные волокна в алый Цвет. Найдено, %: С 53,81; 54,11$ Н 4,12; 4,20; Cg 6,98; 6,89; М 15,57; 15,78, Вычислено,%: С 54,93; Н 4,ОЗ; СЕ 6,74; W 16,01. Устойчивость окрасок к сублимации при 210°С/30 с 3 /4-5 баллов. Пример 2. 2О мл концентрированной серной кислоты охлаждают до 6-8 С, в течение 20 мин при температуре не выше 10 С понемногу вносят 1,8 г тонкоизмельченного и высушенного азотистокислого натрия, не допуская выделения окислов азота. По окончании загруэки постепенно нагревают до 70-8О°С, размешивают до полного растворения и охлаждают до 3-5 С. К 8,2 мл полученной нитрозилсериой . кислоты Б течение 30 мин при 3-5 С прибавляют 2,10 г 2,6-дихлор-4-нитроанилина и перемешивают 3 ч при 5-8 С, 3,5 г V -(б-цианэтил)-W -Гй-окси- -(о-нитрофенокси)-н-пропил| -анилина растворяют в 5О мл уксусной кислоты, приливают к полученному диазораствору, перемешивают 1-2 ч при 10-15 С до конца азосочетания и выливают на 2ОО мл воды со льдом. Осадок отфильтровывают, промывают водой, кристаллизуют из ацетона и получают 4,2 г азокрасителя, длинные коричневые иглы, т. пл. 187,2-187,8 С, окрашивающего полиэфирные волокна в желто-коричневый пвет. Найдено, %: С 51,75| 51,80; Н 3,86; 3,92; С . 12,42; 12,21. С24Н2оСЕ2КбОлВьгаислено, %: С 51,51; Н 3,60; СЕ 12,68. Устойчивость окрасок к сублимации при 210°С/ЗО с 3-4/4-5 баллов. Пример 3. К 8,2 мл нитрозилсер(о.й кислоты, приготовленной, как в примере 2, в течение 30 мин при 0-8 С и перемешивании прибавляют 1,64 г 2-циан-4-нитроанилина и переме-.11ивают 3 ч при . 3,5 г V -( Р -цианэтил)- | - р -окси- -(о-нитрофенокси)-и-.прапил7 -анилина растворяют в 5О мл уксусной 5 кислоты, приливают к полученному циа раствору, перемешивают 1-2 ч при 10-15 С. до конца азосочетания и вы ливают на 200 мл воды со льдом. Ос док отфильтровывают, промывают водо кристаллизуют из разбавленного ацето и получают 4,5 г азокрасителя, черны призмы, т.пл, 210,8-212,3 С, окраши вающего полиэфирные волокна в рубино цвет. Найдено, %: С 57,72; 57,49; Н 4,195 4,11; Ц 18,49; 18,64. С, Вычислено, С 58,25; Н 4Д1| W 19,02. Устойчивость окрасок к сублимации оэК при 210 С/ЗО с 3/4-5 баллов, Пример 4. 3,1 г азокрасите полученного в примере 1, и 10 мл ук нагревают 5 ч при ного ангидрида 1ОО-114°С, разбавляют ЗО мл воды, осадок отфильтровывают, промывают водой, кристаллизуют из уксусной кисл ты и получают 2,8 г ацетилированного азокрасителя, коричневые кристаллы, т.пл. 163,8-164,6 С, окрашивающег полиэфирные волокна в оранжевый цвет Найдено, %: С 54,52; 54,29j Н 4,41; 4,39; Cg 6,34; 6,57j V 14,76; 14,56. C2,H,.,CKN,0, Вычислено,%: С 55,09; Н 4,09; С К 6,25; X 14,82. Устойчивость окрасок к сублимации при 21О°С/30 с баллов. Пример .5. Аналогично из кр сителя, полученного в примере 2, пол чают апетилированный азокраситель, красно-коричневые кристаллы, т.пл, 59-62 С (н-амиловый спирт), окраши вающий полиэфирные волокна в желтокоричневый цвет. Найдено, %: С 52,58; 52,59; Н 4,03; 4,241 С f. 10,94; 11,15. Вычислено, %: С 51,98; Н 3,69 ; СЕ 11,79. Устойчивость окрасок к сублимации 210°С/30 с 4/4-5 баллов. Пример 6. Аналогично из кр теля, полученного в примера 3, получа ацетилированный. азокраситоль, темнокрюсные кристаллы, т.пл. 97-98 С (а тон), окрашивающий пошэфнрные волок в красный цвет. 2 Найдено, %: С 58,36j 58,18; 4,35| 4,31| М 17,17 17,19. Н C,,,0 С 58,22; Н 4,16; Вычислено, Ч 17,61. Устойчивость окрасок СуО;1ИМа1П- И при 210°С/30 с 3-4/4-5 баллов. 7. 2,9R г J -( /J Пример-цианэтил)-анилина, 6 г U -нафтилглицидного эфира и О,2 мл уксусной кислоты 125-130°С, добавнагревают 15 ч при ляя при нагревании 4 раза (через каждые 3 ч) но 0,1 мл уксусной кислоты, затем прибавляют 7 мл уксусного ангидрида и нагревают 6 ч при 125-130 С, 16,6 г реакционной массы, содер/ ;ащей 42% N { /Ь -цианэтпл)- М 1 ft -ацйтокси- / ( /Ь -надпшлэкси)(юпил1 - Реякцнои-ejJJную массу охлаждают до 20 С, шзбав-ляют 1ОО-150 мл уксусной кислоты и используют в качестве раствора азосоставляющей, 2,76 г п-нитроанилина при нагревании растворяют в 28 мл 1О%-ной соляной кислоты, дабавлением льда охлаждакуг до 5-6 С и сразу приливают 1,44 г азотистокислого натрия в 6 МП воды и перемешивают 30 мин. Г1ол5Г4ен1 Ь1Й диазораствор постепе 1но приливают к раствору азосоставляющей, раэ-меи :;вп1от 2 ч, прибав.тяют 100 воды, вь;-пав1 1-|й осадок отфильт 1овь1вагот, суишт и получают 9,9 г азокрасителя, красноватооранжевые кристаллы, т.пл, 163-164 С ( разбавтенньн н-пропиловь Й спирт) окрашивающего полиэфирные волокна в оран жевый цвет. Найдено, %: С 67,14; 67,24; 5,10; 5,35; Н 13,21; 13,18. 30 if Вычислено, %: С 67,ОЗ; Н 5,06; N 13,03. Устойчивость окрасок к сублимации при 210°С/30 с 4/4 баллов. Пример 8, Диазораствор, полученный диазотированием 3,48 г 2 хло1: -4-нитроанилина, как указано в примере 1, постепенно приливают к 15,9 г раствора азосоставлязощей, содержащего 44,0% N -( /Ь -цианэтил)- М А -ацетокси- V -{ С -нафтилокси-н-nponu.nj ., размешивают 2 ч, прибавляют 5О мл воды, выпавлий осадок отфильтровывают, су.пат н получают 8,41 г азокрасителя, кра но-коричновые кристаллы, т,ал. S2,0-83,5C {разбавленный и-пропнловый спирт), окрашивающего полиэфирные волокна в алый цвет, Найдено, %: N 11,94| 11,95.

Вычислено, %: К 12,24.

Устойчивость окрасок к субпкматлл чри с 4/4 баллов.

Аналогично примерам 1-8 получают азокрасители, используя диазо- и азосоставляющие, приведенные в таблице. В таблице также указаны цвет, в который азокрасители окрашивают полиэфирные волокна, и устойчивость окрасок к сублимации при 210°С/30 G.

и -( й-Цканэтип)Нитроанипнн- N -t/S -окси- (р-нафтилокси-нпропил1 -анилин Алый

То жеРубиновый

иан-4-нитроанилин

К-метил- К - |2fже-цкси- JJ -( |Э -нафтилокси)н -пропил -анилин Красный

11-(|5-Цианэтил)лор-4-нитроанилин

-N - Г /Ь -ацетокси)

- -( и -нафтилоксй)-н-пропилТ -анилин Алый

2 i в-Ди хло f -4-нятроТо же анилин

М -Метил- и -окси- -( и -на4я-} Локси)-н-пропил -М-. -толуидин

4/4

3-4/4

4/4

Желто-кощчневый4/4

4/4-5

Красный

4/4

Алый

Диаз ос ос тавл яюсаая

Лаос оставл51юшвя

иитроN -{ й-циан8тил)К - |5 -окси- JC -( об -на(|т1локси)-н-проггил -анилии

1 -( и Цианэтил)Й -Г и -ацетокси- Y -(об -нафтилоксн)-н-nponMnJ -анилин

Н-Метил-N -t(p иитроа вили н -окси- V -(о-нитрофеноксиИ} -м-хлоранилин

Н -Метил- К - й-оксиТо же - JJ -(о-нитрофенокси -м-ацетиламиноанилин Формула изобретения 1 Дисперсные моноазокрасители обшей формулы D-N-N- 14-СИгСН (Ок )СНг где D - остаток аиазосоставляюшей бензольного ряда, не содержащей групп, способствующих растворению в воде: R - метил, р - цианэтил; 1 - водород или ацетил;

Процоджение таблицы

Устойчивость к сублимации

Желто-коричневый

3-4/4

3/4-5

То же

4/4

Алый

Желтоватокрасный

4/4 R - нитрофенокси- или нафгилокси группа; R - воаороц, метил, галоген или ацетиламиногруппа, для крашения синтетических волокон, 2, Способ получения дисперсных моноазокрасителей по п. 1, отличающийся тем, что предварительно продиавотированный ароматический амин обшей формулы D N Н 2 , где Ю имеет вышеуказанные значения, подвергают сочетанию с производным К -( /& -окси- jf -арилокси-н-пропил)-анилина обшей формулы 11 --. //. Ху-Э - СН2ЙН{ОН) -тГ . 618392 12 где 1 , R , R ч R - как выше, с послецуюшим выделением целевого продукта или ацетилированием его известными приемами.