СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОКРАСЙТЁЛЕЙ Советский патент 1971 года по МПК C09B39/00 

Изобретение относится к получению рудйбраспвцримых в воде азосоединений с диоксипиридиноюым ком|Понентом сочетания, которые можно иопользовать ка-к диаперсные краоитёли для окрашивания или набивКИ волокон или волокйистого материала из полностью йл,и лолуоинтетических, гидрофобных, высокомолекулярнЫХ органических материало-в.

Новые соедииения имеют формулу

R.

«-N.NОН

R

где RI - радикал диазакампоневта;

RZ - циановая или ацильная групла;

Rs - незамещенный или замещенный арил или остаток гетероцикла.

R4 --в случае надобности замещенный углеводородный радикал или аминоrpyn ia, причем группа сульфонавой кислоты и .способные к П|рисоеди1нея,ию Протонов радикалы должны быть исключены как заместители.

R - радикал диазокомпонента;

R2 - циановая или ацильная группа;

Rs - Ci-Сб-алкйл, замещенный на хлор,

бром, CN или алкоксигруппу, или фенил, бензил, нафтнл, алкоксинафтил; тиенил, метилтиенил, бензтиазолил, метоксибензтиазолил,

ацилбензтиазолил, ацилоксибензтиазолил, фурил, тиазолил, пи|ридил, ймидазолил или

бензимидазолил, замещенный на хлор, бром,

ОН, груП|ПЫ алкил, алкокси, алкнламйно, диалкиламино, нитро, циан, ащил, ацилокси или

ациламино;

R4 - замещенный, однако свободный от способных к протонизированию групп, Ci - Сюалкил или алкенил или радикал формулы

/R. -N/ ,

Rs

где RS - Н или одно из значений Re и Re - замещенный Ci-Св-углеводородный радикал, предпочтительно алкил, фенил, формил, алкилкарбонил или бензоил, или Rs и Re вместе .со связанным с иими атомом азота образуют гете|роцикличеокое кольцо, содержащее до 5 атомо.в углерода. Соединения указанной формулы получают путем диазотнрования амина формулы Ri-NHj, где Ri - имеет вышеуказанное значение, и сочетания полученного диазониевого соединения с веществом общей формулы OH k. Сочетание -проводят обычно в кислой среде, в случае надобнОСти в буферной среде, при охлаждении. Б качестве буферного .вещества особенно пригоден ацетат натр;ия. Полученное соединение сво-бодно от групп сульфоновой кислоты и радикалов, способных к присоединению протона. Пример 1. 17,3 ч. 2-хлор-4-«ипроанилина смешивают с 100 ч. воды и 25 ч. 307о-ной соляной к;ислоты, охлаждают до 0°С, за 15 мин приливают раствор 8 ч. нитрита натрия в 20 ч. воды и размешивают 30 мин. Затем нейтрализуют избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой. После отфильтровыаания небольших количеств твердых загрязнений в охлажденный до О-5°С прозрачный ,раствО|р соли диазония добавляют небольшими лорциями раствор 17,8 ч. 1,4-диэтил-З-цианогидрокси Пнридона-2 в 200 ч. димет,илформамида, прнчеы реакдионную смесь выдерживают до окончания реакции iпpи температуре О-5°С. Выделившийся К|раситель отфильтровывают, промывают до нейтральной реакции и высушивают. Кристаллы 01ранжевого цвета окрашивают синтетические волокна ,в оттенки желтого цвета. Окраска очень прочная. Пример 2. 8,4 ч. 2-аминотриазола-1,3,4 растворяют в 100 ч. воды и 25 ч. 30%-ной соляной кислоты, нагревают до 70°С, и после охлаждения приблизительно до 5°С цриливают за 15 мин ipacTBOp 8 ч. нитрита натрия в 20 ч. воды. После размешивания в течение 30 мин нейтрализуют избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой. Отфильтровав небольшое количество твердых загрязнений, в охлажденный до О-5°С прозрачный раствор соли дназония добавляют раствор 16,4 ч. 1,4-диметил-3-циано-6 - гидроксипирндона - 2 в 100 ч. ледяной уксусной кислоты. Выпавшие кристаллы красителя отфильтровывают, nipoмывают до нейтральной реакции и высушивают. Кристаллы оранжевого цвета окрашивают синтетические волокна в прочные оттенки желтого цвета. Пример 3. 17,3 ч. 2-хлор-4-нитроаНИЛнна, смешанные со 100 ч. воды и 25 ч. 30%-ной соляной кислоты, охлаждают до 0°С, приливают за 15 мин раствор 8 ч. нитрита натрия в 20 ч. воды и размешивают 30 мин. Затем нейтрализуют избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой. После отфильтровывания чебольш«х количеств твердых загрязнений добавляют охлажденный до О-5С раствор 16,4 ч. 1,4-димет.ил-3-:циано-6-гидрО(ксипиридона-2 в 100 ч. воды с рН 4,0-4,5, достигнутым с помощью уксусной кислоты. Это значение рН поддерживают в течение всей реакции сочетания, добавляя ацетат натрия. После окончания реакции краситель отфильтровывают, промывают до пейтральной реакции и высушивают. Желтые кристаллы окрашивают синтетические (Волокна в оттен-ки желтого цвета с превосходной прочностью. Краситель с такой же .прочностью лолучают при использовании вместо 2-хлор-4-нитроапилипа диазосоединения из эквимолекулярных количеств диметиламида и сульфаниловой кислоты. Приме1р 4. Раствор 17,1 ч. 1-аминобензол4-метилсульфона в 150 ч. воды и 25 ч. 30%ной соляной кислоты охлаждают до 0°С и приливают за 00 мин раствор 8 ч. нитрита натрия в 20 ч. воды. После размешивания в течение 1 час нейтрализуют избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой, и лрозрячный раствор соли диазония за 30 мин добавляют в ледяной раствор 19,3 ч. Ьди-мегиламнно-3-циан-4-метил-6-гидроксили1ридона - 2 в 150 ч. воды с рП 4, с ломощью ацетата натрия сделанный буферным. Краситель выделяют в виде желтого порошка. После добавления раствора диазония размешивают 30 мин, и изолируют лродукт. Желтый краситель окрашивает синтетические волокна в чистые оттенки желтого цвета с хорошей прочностью. Краситель с такой же П1рочностью получают при замене 1-аминобензол-4-метилсульфона эквимолекулярным количеством 2-хлор-4нитроаНИЛина. Пример 5. 13,8 ч. 2-нитроанилина растворяют при размешивании в 100 ч. воды и 25 ч. 30%-ной соляной кислоты, охлаждают до О-5°С и диазотируют амин 8 ч. нитрита натрия, растворенного в 30 ч. воды. Далее размешивают еще 1 час, нейтра.аизуют .избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой, и отфильтрованный от твердых загрязнений раствор соли диазония добавляют небольшими (Порциями в охлажденный до О-5°С раствор 19,3 ч. 1-этиламино-3-ц.иано-4-метил-6гидрокси1ПИ|ридона-2 в 150 ч. воды с рП 4,5, установленным с ломощью ледяной уксусной кислоты. Уже во время добавления раствора соли диазония краситель выделяется в виде желтого лорощка. В ходе реакции поддерживают с ло:мощью ацетата натрия значение рП около 4,5. После добавления раствора диазония размешивают еще 45 мин и выделяют краситель, .который окрашивает синтетические волокна в чистый желтый с зеленым оттенком цвет, обладающий -превосходной прочностью. пример 6. Охлажденный до О-5°С раствор 21,6 ч. З-диметиламиносульфонилоксианили1на в 280 ч. воды и 36 ч. 30%-ной соляной ислоты диазотируют раствором 8 ч. нитрита

ровалня размешивают 1 час при и нейтрализуют избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой. Для проведения реакции сочетания суспендируют 25,5 ч. 1-диметиламино-3-циано-4-фени.1-6-гидроксвпиридона-2 в 250 ч. воды и устанавливают с помощью указанной кислоты значение рН 4,5. Затем лрикапывают за 80 мин раствор соли диазония в хорошо охлажденный приготовленный для сочетания раствор, причем с помощью ацетата натрия поддерживают постоянное значение рН. Размешиэают еще 60 мин и отфильтровывают выделившийся продукт. Желтый порошок окрашивает синтетические волокна в желтый цвет. Окраска обладает превосходной прочкостью.

Пример 7. 13,8 ч. 3-нитроанилина тонко суспендируют в 100 ч. воды и 35 ч. 30%-ной соляной кислоты при размешивании. Смесь охлаждают до О-5°С и диазотируют амин 8 ч. нитрита натри5, растворенного в 30 ч. воды. По окончании добавления нитрита размешивают еще 1 час и .нейтрализуют избыток азотистой кислоты амидосульфоновой кислотой. Для |Г;,роведения реакции сочетания суспендируют 29,8 ч. мелко раздробленного -(у-метоксипропил) - 3-циано-4-р-толил-6-гидроксипиридона-2 в 300 ч. воды, и устанавливают с

помощью ледяной уксусной кислоты значение рН 4,5. После охлаждения суспензии до О-5°С вкапывают за 30 мин -профильтрованный раствор соли диазания и размешивают 60 мин. С помощью ацетата натрия поддерживают значение рН в области 4,0-5,0. Затем изолируют, промывают и высушивают желтый краситель, который ок1рашивает синтетические волокна в чистый желтый цвет с превосходной прочностью.

При замене 29,8 ч. 1-(у-метоксипропил)-3циано-4- р-толил-б-гидроксипиридоиа - 2 на 22,2 ч. 1-(у-метоксинропил)-3-циано-4-метил-6гидроксипиридона-2 получают желтый краситель с Подобными качествами.

Полученные, как в примерах 1-7, красители обладают хорошей прочностью и дают на волокнистом мате(риале полиэфира окраску от желтого до красного оттенка. Красители, приведенные в таблице, соответствуют формуле

riл N9

5

Д Ж

ж

П п

п Ж

п

°;i

о К

Ш 1

ге

X ж

о ,

о п о

ге

.А.

а ж

п

АА

i:г

о

ра

Ь

ж I

(Т)

жп о о о

о W

Z Ж

РР

сл п

ю

о о о п X

II

5

Н о

о

f

О)

сл

Z П

1 I

i

о

сл о о .

gll

р § р о

О)

;S о о

S

гп п

ООП S

з: ж г

м м л

о

г п

а: п

N

П)

S Н

Н о

° А S

А

сл

Z

03

О Д

з:

U ж д

5 I

5

S го .

я о о

го

Ж Ж ж

по

о о о 13 предмет изобретения Способ получения азокрасителей путем диазотирования амина ,и сочетания полученной реакциониой массы в кислой среде или в присутствии буфера, например ацетата Na, при темшературе О-5°С с последующим выделением целевого .продукта известным приемом, отличающийся тем, что, с целью повышеиия колористических показателей, в качестве амина применяют соедИ|Нение формулы Ri-NHz, где Ri - радикал диазокомионента, а в качестве азосоставляющей - соединение формулы где Rs-циановая или аадильная группа; Нз -незамещенный или замещенный атомом хлора, брома, ОН-, алкильной, алкоксй алкиламино-, диалкиламино-, нитро-, диано-, ацильной, ацилокси- ил-н ацилайиногруп/пами фениловый, бензиловый, нафтиловый, алкоксинафтилавый, тиениловый, метилтиениловый, бензтиазол.ило,вый, метоксибензтиазолило1вый, ацилбеизтиазолиловый, ацилоксибензтиазолиловый, фуриловый, тиазолиловый, лиридиловый, им.идазолиловый лли бензимидазолиловый радикалы; R4-GI-Сю-алкил или алкенил, фенил или радикал формулы -N где Rs-Н или одно из значений Rg; Re - Ci - Св-углеводородный радикал. предпочтительно алкил, фенил, формил, алкилкарбонил или бензоил, «оторый может быть замещен, причем Rs и Re с атомом азота могут образовать гетероцикл, содержащий до 5 атомоБ углерода.