Способ разделения и очистки фульвокислот почвы Советский патент 1977 года по МПК G01N33/24 

3 нокислого бария отделяют фугованием, а для удаления остаточных количеств серной кислоты и солей растворы пропускают через ионообменные смолы 2. Недостатком этого способа является: 1)длительность и сложность очистки фульвокислот, так как получающиеся раство ры кислот содержат большие количества се ной кислоты, а ионообменные смолы имеют небольшую емкость поглощения и поэтому избыток серной кислоты приходится удалят переводом ее в осадок сернокислого бария и отделять последний фугованием. Это удлиняет и усложняет очистку. Кроме того, проведение очистки лигнофульвоновой и фул виновой кислот в среде 50%-ного ацетона уменьшает степень диссоциации смол и электролитов, что замедляет процесс ионно го обмена , а следовательно, и очистку; 2)элюирование лигнофульвоновой с угл и фульвиновой кислот с диэтиламиноэтилцеллюлозы 50%-ным ацетоном не позволяет использовать для концентрирования разделения фульвокислот и диэтиламиноэтилцеллюлозу, например, ДЭАЭЦ. Предлагаемый способ лишен указанных недостатков. Это достигается за счет того что концентрирование ацетонового элюата лигнофульвоновой кислоты, снятой с угля, провод5РГ на капроновой смоле, с которой ее снимают О,01 - О,О 25 н, щелочью; элюирование фульвиновой кислоты с диэтиламиноэтилцеллюлозы осуществляет водным растворомщелочич кислые элюаты фульвоно вой и фульвеновой кислот, снятых с диэтил аминоэтилцеллюлозы, перед очисткой концентрируют на капроновой смоле, элюируя с нее слабым раствором щелочи, и очистку всех кислот - на ионообменных смолах проводят из слабощелочных водных растворов. Предлагается способ разделения и очист ки фульвокислот почвы, который может быт пршленен и для разделения и очистки фульвокислот торфа, воды и тому подобных веществ (например, фульвокислот угля). Способ включает следующие операции: отделение фульвокислот от осадка новых и ульминовых кислот; концентрирование фульвокислот на активированном угле (например марки ОУ-А ще лочной) и элюирование фульвоновой, фульве новой и фульвиновой кислот 2-2,5%-ным аммиаком, а лигнофульвоновой кислоты 4550%-ным водным раствором ацетона; концентрирование лигнофульвоновой кислоты, содержащейся вацетоновом элюате, на капроновой смоле, элюирование ее 0,010,025 н, раствором щелочи и удаление из элюата щелочи и примесей неорганических

4 солей посредством пропускания раствора через систему колонок с ионообменными смолами - катионитами и анионитами; концентрирование фульвокислот аммиачной фракции на диэтиламиноэтилцеллюлозе и последовательное элюирование: фульвановой кислоты 0,01-0,012 н,серной кислотой, фульвеновой - 0,20 - 0,2 5 н, в одной серной кислотой и фульвиновой кислоты - 0,0125О,030 н, водной щелочью концентрирование кислых растворов фульвановой и фульвеновой кислот на капроновой смоле, элюирование их 0.01 - О,О 25 н. щелочью и очистку щелочных водных растворов фульвановой, фульвиновой и фульвеновой кислот на ионообменных смолах; концентрирование o4mneHta.ix водных растворов кислот вымораживанием, удаление остатков воды сущкой в сушильном шкафу и получение чистых кислот в твердом виде. Пример, Bepjrr навеску почвы 1 кг, получают щелочную вытяжку и подкисляют ее ЗО%-ным раствором серной кислоты до рН 2, Раствор фульвокислот отделяют от выпавшего осадка гуминовой и ульминовой кислот сифонированием и фугованием и пропускают через слой активированного угля, предварительно промытого на фильтре пятью объемами 10%-ной щелочи, пятью объемами 10%-ной серной кислоты и отмытый водой. Уголь отмывают до нейтральной реаихии, Элюируют вначале 2-2,5%-ным аммиаком (до тех пор, пока элюат не будет бесцветным), а затем 45-50%-ным водным раствором ацетона, содержащим 0,001-0,0015% аммиака. Ацетоновый алюат, содержащий лигнофулььоновую кислоту, разбавляют водой (в соотношении 1:4, т,е, в пять раз), подкисляют до рН 2 и концентрируют на капроновой смоле, пропуская через слой последней, помешенной на дно стеклянного фильтра. Смолу отмывают от ацетона и кислоты, Лигнофульвоновую кислоту эпюируют 0,01-0,0125 н, водным раствором натриевой щелочи, Шелоч ный элюат пропускают последовательно через колонки с конообменнь ми смолами: слабым катионитом (например КБ-4П2), анионитом (например АН-22), сильным катионйтом (например КУ-2«4) и анионитом (АН-22), Аммиачный элюат для очистки от примеси угля пропускают через слой капроновой смолы, концентрируюч на диэтиламийоэтилцеллюлозе. Для этого переведенную в ОН-форму ДЭАЭЦ помеш.ают в воронку со стеклянным fiHoivi, На повархность выровненного, покрытого кружком фильтровальной бумаги адсорбента наливают аммиачный элюат и создают яабопьшое разряжение.

После окончания сорбции адсорбент промывают воцой до нейтрапьной реакции и элюируют последовательно: фульвановую кислоту О,01-0,О12 I. , а фульвеновую 0,20-0,25 н.серной кислотой. Адсорбент от мывают от кислоты и элюируют фупьвиновую кислоту 0,0125-0 0300 н.водным раствором натриевой щелочи. Кислые элюаты фуаьвиновойифупьвеновой кислот, каждый в отдельности, концентрируют на капроновой

смоле, помещенной на дно стэкляного фильтра. Смолу отмывают до нейтральной реакции и элюируют кислоты О,01ОО-О,О125 н.водным раствором щелочи. Шелочные растворы каждой кислоты для очистки от щелочи и других минеральных примесей пропускакхг через систему колонок с ионообмекнымн смолами, как указано выще для лигнофульвоновой кислоты. Чистые растворы концентрируют вымораживанием при -2 - 5 С. Остатки воды удаляют сушкой в сушильном шкафу при 35 - 4О С- Получают чистые препараты фульвокислот в виде аморфных порошков светло-желтого темно-красного цвета,

Формула изобретения

1, Способ разделения и очистки фульвокислот почвы, включающий отделение их от гуминовых и упьминовых кислот, адсорбцию и разделение на активированном угле, элюирование с последнего фульвановой, фульвшдавой и фульвеновой кислот 2,0 2 5%-ным

раствором аммиака, а элюирование лигнофульвоновой кислоты 45 - 50%-ным ацетоном, содержащим 0,001-0,002%аммиака, концентрирование полученных элюатов и разделение аммиачного элюата на целлюлозоанионитах и очистку растворов на ионообменных смолах, отличающийся тем, что с целью упрощения и ускорения процесса разделения и очистки фульвокислот, а также возможности использования для разделения фульвокислот цеппюпозоанионигов, не имеющих волокнистой структуры, элюирова- ние фульвокислот с целлюлозоанионитов проводят последовательно-, фульвановой кислоты -0,010-0,012 н.серной кислотой, фульвеновой - 0,20-0,25 н, серной кислотой, фульвиновой 0,05-0,10 н.водным раствором щелочи, концентрирование элюатов перечисленных кислот и ацетонового алюата лигнофульвоновой кислоты проводят на капроновой смоле при рН 2, а очистку - на катионитах и анионитах в виде слабощелочных водных растворов.

2, Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в качестве целлюпозоанионитов используют диэтиламиноэтил - или триэтиламиноэтилцеллюлозу.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1,Вильяме В, В. Разделение и количественные определения перегнойных кислот почвы. Известия ТСХА, в 2,1965, с. 126.

2.Авторское свидетельство СССР № 338850, кл. О-01 N 33/24, 1971.