Способ получения трис (толуилен-2изоцианато-4-карбамоилоксиметил) фосфана или его окиси Советский патент 1977 года по МПК C07F9/50 C08G18/77 

при 30-40°С. Выход 4,96 г (75%). Продукт реакции представляет собой белый порошок с желтоватым оттенком, т. пл. выше 250°С, разлагается. Растворяется в концентрированной H2SO4, набухает в диметилформамиде. Найдено, %:.N 12,96; Р 4,30. Вычислено, %: N 12,68; Р 4,68. Пример 2. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром и капельной воронкой, помеш;ают 10,5 г (0,06 моля) 2,4-толуилендиизоцианата и 50 мл безводного диметилформамида. В полученный раствор медленно прикапывают 2,48 г (0,02 моля) триоксиметилфосфина, растворенного в 15 мл диметилформамида. Вязкость реакционной массы постепенно повышается и после подогревания до 40°С реакционная смесь .желатинизируется. Продукт реакции очишают от исходных соединений экстрагированием ацетоном в аппарате Сокслета и высушивают до постоянного веса. Получают 10,38 г (80%). Продукт реакции представляет собой порошок белого цвета с желтоватым оттенком. При нагревании разлагается (выше 180°С). Найдено, % :/N 12,30; Р 4,71. Вычислено, %: N 13,00; Р 4J9. Образуюшиеся изоцианаты ракционноспособны и при стоянии желатинизируются. Жизнеспособность полученных растворов изоцианатов зависит от температуры и ,концентрации изоцианатов и колеблется от нескольких часов до нескольких суток. В ИК-спектрах продуктов реакции содержатся характерные для dMCO-rpynn полосы,поглош,ения в области 2262 см, N-Н-группы в области 3240 и С О-группы в области 1670 cM-i. Синтезированные фосфорсодержащие триизоцианаты могут найти.применение при приготовлении различных полиуретановых покрытий. Пример 3. По методике, описанной в примере 1, получают трис-(2,2-изоцианатотолуиленкарбамоилметил)-фосфиноксид )р(СНгО-(;-кн() с содержанием изоцианатных групп 6,1%. Взаимодействием полученного соединения с этиленгликолем,,диэтиленгликолем, касторовым маслом, полиэфиром (полибутиленадипинатом) в циклогексаноне синтезируют соответствующие полиуретаны. Реакции проводят при в течение 2 ч. После выделения и очистки для определения .отличительных свойств синтезированных полимеров была исследована зависимость потери веса от температуры и их горючесть. Все синтезированные полиуретаны характеризуются самозатухаемостью или.негорючеспъю, а также повышенной термостабильностью. На графике приведена зависимость потери веса полиуретана от температуры. Уменьшение веса синтезированного полиуретана (I) на основе трис-(2,2-изоцианатотолуиленкарбамоилметил) - фосфиноксида и этиленгликоля при нагревании с постоянной скоростью в области 230-330°С почти в два раза меньше, чем у известного полиуретана (II) на основе 2,4-толуилендиизоцианата (ТДИ) и этиленгликоля. .Таким образом, замена ТДИ трис-(2,2-изоцианатотолуиленкарбамоилметил)-фосфиноксидом при синтезе полиуретанов позволяет получать полимеры с повышенной термостабильностью и пониженной горючестью. Формула изобретения Способ получения трис-(толуилен-2-изоцианато-4-карбамоилоксиметил)-фосфина или его окиси, заключаюшийся ,в том, что 2,4-толуилендиизоцианат подвергают взаимодействию с триметилфосфином или его окисью в мольном соотношении 3 : 1 в органическом растворителе. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе 1. О. Bayer «Angewandte Chemie, А59, 275 (1947). 2. Авторское свидетельство СССР № 400596, кл. С 07F 9/50, 1973.