Способ выделения карвона Советский патент 1977 года по МПК C11B9/02 

(54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ КЛРВОНА

Изобретение относится к технике выделения из эфирных масел карвона, нримеияемого для отдушивания жевательной резииы, фармацевтических препаратов и средств по уходу за полостью рта.

Известно несколько способов выделения карвоиа из тминного и укропного масел и масла кудрявой мяты. Наиболее распространенный из них - способ выделения с помощью сульфита натрия в нейтральной среде. Карвон реагирует с 2 молями сульфита натрия с образованием дннатрневой соли дигидросульфоновой кислоты состава

CioHieOrSaNaa,

для разложения которой требуется 2 моля едкого иатрия 1.

Наиболее близким к предлагаемому способу является способ выделения карвоиа, заключающийся в том, что к 200 г эфирного укропного масла, содержащего 0,59 моля карвона, в течение 5 ч при 95-97°С прибавляют 1,9 моля насыщенного раствора сульфита натрня и нейтрализуют реакционную массу по мере выделения едкого натра 58 мл 50%-ной уксусной кислоты (0,48 моля). Непрореагировавшее масло экстрагируют 500 мл петролейного эфира. Водный раствор производного карвона разлагают добавлением 680 мл 30%ного едкого натра (5,1 моля) и карвон извлекают 300 мл летролейного эфира. Выход карвоиа 64,9% ио весу в расчете иа содержащийся в масле. Потери масла 4,2 % 2.

Однако по этому способу целевой продукт

получается с невысоким и неустойчивым выходом (64,9 вес. %); для его осуществления

требуется большой расход сырья; нроцесс

протекает в несколько стадий в течение 5 ч.

По предлагаемому способу экстракцию проводят в течение 1 -1,5 ч 0,76-1,0 молями

насыщенного раствора сульфита натрия, иолзченный раствор нейтрализуют 0,35-0,5 молями серной кислоты н образовавшееся производное карвоиа 0,55-1,0 молями едкого натрия.

Таким образом, по предлагаемому способу эфирное масло, содержащее карвон, взаимодействует с насыщенным раствором сульфита натрия и выделяющаяся щелочь одновременно нейтрализуется неорганической кислотой.

Непрореагировавшее масло отделяют декаитацией; нроизводиое разлагают обычным методом н отделяют карвои декантацией. Выход иерегнанного карвона составляет 84,6 вес. %. Благодаря применению этого способа выход карвона увеличнвается, в 3-4 раза уменьшается расход сульфита натрия и в 5-7 раз - расход едкого натра, время взаимодействия снижается до 1 -1,5 ч, органическая кислота для нейтрализации реакционной

массы заменяется неорганической. Количество сульфита натрия на 1 моль карвона но сравнению с известной методикой уменьшено с 3,2 моля до 0,76-1 моля, что нозволяет избегать образования нродукта нрисоединения 2 молей сульфита натрия, из которого нри обработке щелочью карвон регенерируется неполностью. Количество едкого натра для разложения нроизводного карвона снижено с 5,1 моля до 0,76-1 моля на I моль карвона, содержащегося в эфирном масле. Применение в качестве нейтрализующего агента неорганической кислоты нозволяет снизить растворимость эфирного масла и карвона, унростить процесс за счет исключения стадии экстракции непрореагировавшего масла и карвона.

Пример. В анпарат с мещалкой и обратным холодильником емкостью 250 л помещают 18,7 кг (0,068 моля) гентагидрата сульфита натрия в виде насыщенного водного раствора и 39 кг укропного масла (0,078 моля карвона) и в течение 1,5 ч при перемещивании и температуре 95-96°С реакционную массу нейтрализуют 27%-ной серной кислотой (0,038 моля); после охлаждения до 15-20°С сливают нижний слой (водный раствор моногидросульфонового производного, бромное число найденное 123,8, теоретическое 125,5) затем верхний - 29 кг непрореагировавшего масла (0,007 моля карвона). Моногидросульфоновое производное в этом же аппарате обрабатывают 32-35%-ным раствором едкого натра (0,056 моля) при температуре 40-45°С в течение 0,5 ч. После охлаждения верхний слой сливают. Выход технического карвона 10,8 кг (91 вес. %). Технический карвон перегоняют в вакууме и получают парфюмерный карвон; выход 9,9 кг. Свойства полученного карвона следующие: плотность при 20720°С-0,955-0,960 г/см,

п2д° 1,4960-1,4990, т. кип./б мм рт. ст. 86-

88°С, угол вращения плоскости поляризации при 20°С от +50 до +65 град, содержание кетонов (оксимированием), не ниже 98%, ИКспектр 3088, 3020, 2831, 1680, 1380, 1365, 895, 700 см-1.

Формула изобретения

Способ выделения карвона путем экстракции эфирных масел раствором сульфита натрия, нейтрализации полученного раствора кислотой и разложением моногидросульфонового производного едким натром, отличающ и и с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, упрощения и интенсификации процесса, экстракцию проводят в течение 1-1,5 ч насыщенным раствором сульфита натрия, взятым в количестве 0,76-1,0 моля, нейтрализацию полученного раствора ведут серной кислотой, взятой в количестве 0,35-0,5 моля, а разложения осуществляют 0,55-1,0 молями едкого натра на один 1 моль карвона.

Источники информации,

принятые во внимание при экспертизе

of Chemitsts (India) 1967, 39, № 3, 141.