Изобретение относится к способу получения нового, не описанного в литературе 2 - ацетил 1,2,3,4,5,6,7,8 - октагидро - 2,3,8,8 - тетраметилнафталина или смеси его изомеров, который может найти применение в качестве душистого вещества, обладающего устойчивым смолистым и фруктово смолистым запахом.
Известен способ получения адцукта мирцена и метилизопропенилкетона по реакщи Дильса - Апьдера с последующей циклизащ1ей его и получением продукта, обладающего душистыми свойствами и напоминающего аромат серной амбры (1 .
Предлагаемое соединение и;ж смесь его изомеров можно применять при получении парфюмерных композиций, комбинируя их как с дополнительными вспомогательными ароматными материалами, такими, как бергамотное, пачулиевое, сандаловое масло, цветочный мускус, так и с обычными ароматными добавками, такими, как натуральные и оттетические масла, альдегиды, кетоны.
Их можно также использовать для изменения аромата табачного дыма (придание душистого пряного аромата, подобного аромату кедрового дерева) .
2 - Ацетил - 1,2,3,4,5,6,7,8 - октагидро - 2,3,8,8 -тетраметилнафталии или смесь его изомеров получают путем взаимодействия мирцена с 3 - метил - 3 - пентен - 2 - оном при 20-50° С, предпочтительно 35-50 С, в присутствии кислого катализатора Льюиса, с последующей циклиза1шей полученной ацетилзамещенной Ш1клогексеновой изомерной смеси в присутствии ииклизующего агента и растворителя, например толуола, при 95-115° С.
В качестве циклизующего агента обычно ис0пользуют концентрирован1гую фосфорную кислоту, серную кислоту, трехфтористый бор или комплекс трехфтористого бора, например его эфират.
Патентуются изомеры октагидротетраметилацетилнафталири формулы ,0
f
где пунктирные лИнии представляют собой метильные группы в цис- положении по отношению друг к
другу, и смеси изомеров 2 - ацетил - 1,2,3,4,5,6,7,8 -октагидро - 2,3,8,8 - тетраметилнафталина формулы
Сое где одна из волш1Стых линий представляет собой двойную связь С-с. а другая - одинарную связь С-С. Смесь, полученная в ходе реакции, содержит 70-99 мол.% соединения формулы включающей соединения, содержащие ацетил в положении 3, и их смесь, а также изомеры, у которых ацетил находится в дис- положении по отношению к метиленовой группе у атома углерода, соседнего с этой связанной ацетильной половиной, и где ацетил находится в транс-ноложеьши по отношению к метильной группе атома углерода, соседнего с этой связанной ацетильной половиной. Полученную смесь изомеров можно разделить известными методами, например хроматографией. Подходящим кислым катализатором Льюиса является хлорид алюминия, хлорид олова, тетрахлорид титана, трехфтористый бор или его комплекс, такой, как эфират трехфтористого бора. Рабочая концентрация кислого катализатора 0,5-100 мол.% в расчете на 3 - метил - 3 - пентен - 2 - он, предпочтительно 3-8 мол.%. При использовании кислого катализатора лучше применять растворитель, например толуол, бензол, инертные хлорированные углеводороды, такие, как хлороформ и метиленхлорид. При использовании кислого катализатора реакцию проводят при 20-50 С, предпочтительно 35-50° С, и молярном отношении мирцена к 3 -метил - 3 - пентен - 2 - ону 1:3 - 3;Гили выше (избыток реагента извлекают почти количественно), предпочтительно 1,1:1 - 1,2:1. Реагенты и катализатор можно смешивать любым способом, но лучше последовательно добавлять 3 - метил - 3 - пеР1тен - 2 - он и мирцен в предварительно смешанные катализатор и растворитель. Циклизагшю апети;пщклогексенового производного проводят при нагревании, желательно со смесью кислот, таких, как, фосфорг1ая, разбавленная серная кислота, трехфтористый бор или эфират трехфтористого бора в присутствии растворителя. Количество кислого циклизуюп1его агента составляет 10-100вес.% в расчете на циклизуемое циклогексеновое производное, предпочтительно 40-60 вес.%. Для 1и1клиза11ии лучше использовать инертный растворитель, кштящий при той же температуре, при которой проводят реакцию (95-115°С), например толуол (т.кип. 110°С). Количество растворителя, используемого при циклизации, составляет 0 100вес.% в расчете на циклнзуемое циклогексеновое производное, предпочтительно 50 вес.1. При циклизации порядок смешения реагентов и растворителей не существенен. Время и температура реакции циклизации влияют на процентное содержание изомеров формул в реакционной смеси. При времени реакции 5-7 час и температуре 70-80° С получают смесь, содержащую 80-85% изомеров формулы I и остальные изомеры формул II-IV. Однако, если циклизацию проводят при 80 С в течение 10 час, 5олее 96% продукта реакции составляет смесь изомеров формулы I. При температуре 115 С и времени реакции 4 час получают аналогичные результаты. При увеличении времени реакции до 6 час при той же температуре (115° С) содержание изомеров формулы I превышает 99%. Пример. 3- Метил - 3 - пентен - 2 - он (2060 ) добавляют в течение 15 мин к суспензии хлорида алюминия (90 г) в толуоле ((2000 г). Первоначальная экзотермическая реакция прекращается после добавления % 3 - метил - 3 - пентен - 2 - она. Нагревают до 35° С, в течение 2 час добавляют мирцен, поддерживая температуру 35-40° С. перемешивают 2 час при 35-40° С, добавляют хлорид алюминия (27 г), перемешивают 9 час при 35-40° С и выдерживают всю ночь при комнатной температуре. Промывают смесь 10%-ньгм раствором хлорида натрия и 15%-ным раствором сульфата нагр(1я при 40° С, смешивают с триэтаноламином (100 г), бутилированным окситолуолом (100 г, белое минеральное масло) и ионолом (5 г) и быстро дистиллируют на короткой колонке в вакууме (2-3,5 мм рт.ст.). Получают 3999 г продукта, т.кшг. 146-150° С/2-3,5 мм. ИК-спектр, см- : 2962, 2904, 2840, 1098, 1450, 1430, 1160, 1380, 13731, 1351, 1222, 1195, 1138, 1098, 1090, 1080. П р н м е р 2. Продукт (ЗОООг, 98 7%), полученный в примере 1, добавляют в течение 45 мин при 70-80° С в хорошо переме пиваемую смесь толуола (1500 г) и фосфорной кис;готы (1500г), энергично перемешивают 5,5 час при 70-8Cf С, охлаждают и смешивают с дробленым льдом (3000 г). Органическую фазу последовательно промывают 10%-ным раствором хлорида натрия, 10%-ным растйЪром карбоната натрия и насьшденным раствором хлорида натрия, смешивают с триэтаноламином (100 г), бутилированным окситолуолом (50 г) и ионолом (3 г) и быстро дистиллируют в вакууме на короткой колонке. Фракционированием получают 2604 г смеси изомеров, т.кип.
