КОМПОЗИЦИЯ АДГЕЗИОННОГО ПОДСЛОЯ ДЛЯ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ Советский патент 1994 года по МПК G03C1/30 

Изобретение относится к композиции адгезионных подслоев для фотографических материалов на стеклянной подложке с галогенсеребряным желатинным слоем и может быть использовано в химико-фотографической промышленности.

Известна композиция адгезионного подслоя для фотографических материалов на стеклянной подложке с галогенсеребряным желатинным слоем, содержащая 0,1 г/л эпоксипропоксипропилтриметоксисилана формулы I
CCH-CH₂-O-(CH₂)₃-Si(OCH₃)₃
и воду до 1 л.

Недостатком известной композиции является то, что она не обеспечивает прочного сцепления желатинового слоя со стеклянной подложкой.

Наиболее близкой к предложенной является композиция адгезионного подслоя для фотографических материалов, включающая желатину, эпоксипропоксипропилтриэтоксисилан, бифторид калия, уксусную кислоту, дубитель-хромовые квасцы - и воду.

Недостатком этой композиции адгезионного подслоя является образование дефектов на границе подслой - светочувствительный слой, что приводит к снижению качества фотографического материала.

Целью изобретения является уменьшение дефектности.

Поставленная цель достигается тем, что композиция адгезионного подслоя для фотографических материалов, включающая желатину, эпоксипропоксипропилтриэтоксисилан, бифторид калия, уксусную кислоту и воду , дополнительно содержит гексагидро-1,3,5-триакрилоилтриазин-1,3,5 при следующем соотношении компонентов, г/л:
Желатина 8-22
Эпоксипропокси-
пропилтриэтоксисилан 0,1-1,2
Бифторид калия 0,1-0,8
Гексагидро-1,3,5-триа-
крилоилтриазин- 1,3,5 0,01-0,1
Уксусная кислота 0,1-1,2
Вода до 1 л
П р и м е р 1 (прототип). Листовое стекло моют 2 мин водным раствором моющего препарата "Кристалл" (3 г/л) при температуре 70^оС, 2 мин водопроводной водой при температуре 60^оС, 2 мин дистиллированной водой при 60^оС и 1 мин деионизованной водой при 20^оС. Затем стекло обрабатывают 1 мин в водном растворе, содержащем 0,1 г/л эпоксипропоксипропилтриэтоксисилана и 0,12 г/л уксусной кислоты, ополаскивают водой и сушат. Композицию адгезионного подслоя готовят путем прибавления к водной эмульсии желатина (15 г/л желатина) 0,24 г/л уксусной кислоты, затем 0,2 г/л эпоксипропоксипропилтриэтоксисилана (в виде этанольного раствора с концентрацией силана 100 г/л), 0,3 г/л бифторида калия (в виде водного раствора с содержанием фторида 40 г/л и 5 г/л хромокалиевых квасцов. Для улучшения нанесения подслоя на подложку в композицию подслоя вводят также 0,6 г/л смачивателя - динатриевой соли диэтилового эфира N-( -γ децилоксипропил)-N[ β-(карбокси) - β - (сульфопропионил)] аспарагиновой кислоты. Подслой на стеклянную подложку наносят в количестве 19-22 мл на 1 м² подложки, сушат при 100-120^оС, охлаждают, ополаскивают водой и сушат теплым воздухом. Для изготовления фотографического материала применяют концентрированную галогенсеребряную желатинную эмульсию, синтезированную известным способом.

1 кг эмульсии содержит 83 г желатина и 32 г серебра в виде галогенидов с размером микрокристаллов 0,05-0,07 мкм. Для нанесения на подслоированную подложку эмульсию плавят при 40^оС и при перемешивании вводят последовательно в расчете на 0,74 кг эмульсии 250 мл деионизованной воды. 60 мл раствора (2 г/л метанола) спектрального сенсибилизатора формулы 2, 6,0 мл (5 г/л смеси этанол-вода) раствора 1-фенил-5-меркаптотетразола. 30 мл раствора (5 г/л смеси метанол-вода) дубителя гексагидро-1,3,5-триакрилоилтриазина-1,3,5, 9 мл раствора (50 г/л метанола) дубителя азиридинового класса формулы 3 и 3,7 мл раствора (20 г/л воды) смачивателя динатриевой соли диэтилового эфира N-( γ-децилоксипропил)-N-[β -(карбокси) -β - (сульфопрппонил)] аспарагиновой кислоты
_(2)
(3)
Эмульсию наносят на подслоированную стеклянную подложку из расчета 0,12 л эмульсии на 1 м² подложки, студенят при 6^оС, сушат нагретым до 40^оС воздухом, в результате чего получают светочувствительный эмульсионный слой толщиной 5,5 мкм. Термическое дубление эмульсионного слоя проводят путем выдерживания светочувствительного материала в течение 24 ч при температуре 55^оС и относительной влажности 65% (через 17 ч после начала процесса относительную влажность уменьшают до 55% ).

Изготовленный фотографический материал испытывают следующим образом. При рассматривании под микроскопом (увеличение х14) отбраковывают пластинки, имеющие области помутнения светочувствительного слоя или подслоя, оценивая для партии пластинок (50 шт. ) выход годных пластинок. Экспонирование и химико-фотографическую обработку в негативном режиме и режиме с обращением изображения осуществляют в соответствии с требованиями по обработке высокоразрешающих фотографических материалов (ТУ N 6-17-927-77).

Прочность набухшего эмульсионного слоя после химико-фотографической обработки определяют по методу Дерстуганова на приборе ПИЭС-2. Адгезию набухшего слоя к подложке после химико-фотографической обработки оценивают методом решетчатого надреза, для чего на влажный слой скальпелем наносят сетку надрезов, подвергают слой истиранию и исследуют повреждения слоя. Не прошедшими контроль по адгезии считают фотопластинки, слой на которых имеет повреждения на площади более 1% от всей площади слоя. Результаты испытания приведены в табл. 1. Фотографические характеристики определяют после измерения диффузных оптических плотностей сенситограмм. Результаты приведены в табл. 2.

П р и м е р 2. Фотографический материал изготовляют в соответствии с описанием примера 1, однако в композиции адгезионного подслоя вместо хромовых квасцов используют гексагидро-1,3,5-триакрилоилтриазин-1,3,5 в количестве 0,05 г/л, который вводят в композицию подслоя в виде этанольного раствора с содержанием гексагидро-1,3,5-триакрилоилтриазина-1,3,5 30 г/л. После испытания фотографического материала, как описано в примере 1, получают приведенные в табл. 1 и 2 результаты. Из них видно, что фотографические характеристики материала остаются на прежнем уровне, физико-механические свойства одинаковы, тогда как предлагаемая композиция подслоя обеспечивает по сравнению с известной композицией подслоя меньшее количество дефектов и лучше качество фотографического материала. Аналогичные результаты получают, уменьшая количество гексагидро-1,3,5-триакрилтриазина-1,3,5 в подслое до 0,01 г/л или увеличивая его содержание до 0,1 г/л. Тех же результатов достигают, если используют композиции подслоя, содержащие 8 г/л желатина, 1,2 г/л эпоксипропоксипропилтриэтоксисилана формулы I, 0,8 г/л бифторида калия, 1,2 г/л (до рН 3,5) уксусной кислоты, 0,1 г/л гексагидро-1,3,5-триакрилоилтриазина-1,3,5 и воды до 1 л или желатина 22 г/л, силана 0,1 г/л, бифторида калия 0,1 г/л, уксусной кислоты 0,1 (до рН 6,0) г/л, 0,1 г/л гексагидро-1,3,5-триакрилоилтриазина-1,3,5 и воды до 1 л.

П р и м е р 3. Для изготовления фотографического материала применяют композицию адгезионного подслоя, содержащую, г/л: 8 г/л желатин, 0,1 г/л эпоксипропоксипропилтриэтоксисилана, 0,8 г/л бифторид калия, 0,1 г/л уксусной кислоты (до рН 3,5), 0,01 г/л гексагидро-1,3,5-триакрилоилтриазин-1,3,5 и воды до 1 л. Фотографический материал изготовляют и испытывают так, как описано в примере 1. При этом получают результаты, приведенные в табл. 1 и 2. Аналогичные результаты получают, если используют 0,05 или 0,1 г/л гексагидро-1,3,5-триакрилоилтриазина-1,3,5, а также если содержание бифторида калия уменьшают до 0,3 или 0,1 г/л.

П р и м е р 4. Для изготовления фотографического материала применяют композицию адгезионного подслоя, содержащую 22 г/л желатина, 1,2 г/л эпоксипропоксипропилтриэтоксисилана, 0,8 г/л бифторида калия, 0,1 г/л уксусной кислоты, 0,01 г/л гексагидро-1,3,5-триакрилоилтриазина-1,3,5 и воды до 1 л. Фотографический материал изготовляют и испытывают в соответствии с описанием примера 1, получая результаты, приведенные в табл. 1 и 2. Тех же результатов достигают, если содержание силана формулы I уменьшают до 0,3 или 0,1 г/л, а также если содержание гексагидро-1,3,5-триакрилоилтриазина-1,3,5 увеличивают до 0,1 г/л.

П р и м е р 5. Для изготовления фотографического материала применяют композицию адгезионного подслоя, содержащую 22 г/л желатина, 1,2 г/л эпоксипропоксипропилтриэтоксисилана, 0,8 г/л бифторида калия, 1,2 г/л (до рН 3,5) уксусной кислоты, 0,1 г/л гексагидро-1,3,5-триакрилоилтриазина-1,3,5 и воды до 1 л. Фотографический материал изготовляют и испытывают так, как описано в примере 1. Получают результаты, приведенные в табл. 1 и 2. Аналогичные результаты получают при уменьшении содержания эпоксипропоксипропилтриэтокси- силана формулы I до 0,1 г/л, а также при уменьшении содержания бифторида калия до 0,1 г/л либо при одновременном использовании силана и бифторида в минимальных концентрациях (0,1 и 0,1 г/л соответственно).

П р и м е р 6. Для изготовления фотографического материала поступают так, как описано в примере 1. Однако при этом используют безаммиачную хлоробромосеребряную эмульсию, содержащую в 1 кг концентрированной эмульсии 54 г желатина и 35 г серебра в виде галогенидов с размерами микрокристаллов 0,35-0,45 мкм. При проведении химического созревания в эмульсию вводят (в расчете на 1 кг эмульсии) 8 мл раствора (200 г/л воды с рН 10,6) 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина, 3,4 мл раствора (1 г/л воды) тиосульфата натрия, 5,0 мл раствора (10 г/л воды) сульфита натрия и 5,0 мл раствора (0,8 г/л воды) роданида золота. Перед нанесением на подложку в эмульсию (в расчете на 1 кг эмульсии) после плавления вводят последовательно 2 мл раствора (10 мл/л этанола) α -нафтола, 42 мл раствора (0,42 г/л воды) красителя - натриевой соли 1,1^l -диэтил-3,3^l γ-сульфопропил-5,5^l-ди-(трифторметилсульфонил)имидокарбоцианинбетаина, 30 мл раствора (10 г/т воды) 5-метил-7-окси-1,3,4-триазаиндолицина, 10 мл раствора (100 г/л воды) смачивателя - динатриевой соли диэтилового эфира N-(γ -децилоксипропил)-N-[ β-(карбокси)- β -(сульфопропионил)] аспарагиновой кислоты и 10 мл раствора (50 г/л этанола) дубителя диглицидилового эфира этиленгликоля. Готовую эмульсию наносят на подслоированное стекло в количестве 0,16 л на 1 м² подложки. Студенение, сушку и термическое дубление эмульсионного слоя осуществляют, как описано в примере 1. Для химико-фотографической обработки экспонированного материала (в негативном режиме) используют проявитель Д-19, время проявления при 20^оС 2,5 мин. Для фиксирования изображения применяют кислый фиксаж, содержащий в 1 л водного раствора 300 г/л тиосульфата натрия и 26 г/л метабисульфита калия. Испытания фотографического материала в последующем проводят в соответствии с описанием примера 1. При этом получают приведенные в табл. 1 и 2 результаты.

П р и м е р 7. Для нанесения на стеклянную подложку используют адгезионный подслой, описанный в примере 2. При изготовлении фотографического материала применяют галогенсеребряную эмульсию, как указано в примере 6. После исследования фотографического материала получают результаты, приведенные в табл. 1 и 2. Эти результаты показывают, что применение предлагаемой композиции подслоя приводит, по сравнению с известной композицией адгезионного подслоя, к уменьшению дефектности и улучшению качества фотографического материала.

При содержании гексагидро-1,3,5-триакрилоилтриазина-1,3,5 в подслое менее 0,01 г/л недостаточна сопротивляемость подслоя механическим нагрузкам. При содержании гексагидро-1,3,5-триакрилоилтриазина-1,3,5 в подслое более 0,1 г/л совместимость подслоя и наносимого поверх него светочувствительного слоя ухудшается, что проявляется в отслаивании воздушно-сухого светочувствительного слоя от подслоя (например, при резке фотографического материала). (56) Патент СССР N 328607, кл. G 03 C 1/10, 1972.

Технологический регламент N 6-17-1953 производства высокоразрешающих фотопластинок для микроэлектроники. Переславский филиал ГосНИИхимфотопроект, 1982.

КОМПОЗИЦИЯ АДГЕЗИОННОГО ПОДСЛОЯ ДЛЯ ФОТОГРАФИЧЕСКИХ МАТЕРИАЛОВ, включающая желатину, эпоксипропоксипропилтриэтоксисилан, бифторид калия, уксусную кислоту и воду, отличающаяся тем, что, с целью уменьшения дефектности, она дополнительно содержит гексагидро-1,3,5-триакрилоилтриазин-1,3,5 при следующем соотношении компонентов, г/л:
Желатина 8 - 22
Эпоксипропоксипропилтриэтоксисилан 0,1 - 1,2
Бифторид калия 0,1 - 0,8
Гексагидро-1,3,5-триакрилоилтриазин-1,3,5 0,01 - 0,1
Уксусная кислота 0,1 - 1,2
Вода До 1 л