Способ получения аминосоединений Советский патент 1977 года по МПК C07C87/00 

ческие углеводороды ,,, нанример н- скс&н, «гептан, изогептаиы, н-октан, циклогексаи, метилциклогексан, декалин.

Ароматическое 1штросоедлиение, содержащее, как правило, 1-3 широгруппы в молекуле, подвергают гидрированию в жидкой фазе в автоклаве или в реакционной камере непрерывно или периодически в присутствии разбавйтеля-шшфатического

или циклоалнфатического углеводорода. Соотношение нитросоедииение: разбавитель составляет предпочтительно 1:50 1: iOOO, В качестве ароматических нитросоединений применяют нитробензол, динитробеизол, нитроанилины, нитротолуолы, динитротолуолы, нитрофенолы, нитрохлорбеизолы, нитронафталины, нитродифениламины. В качестве ка тализаторов гидрирования используют скелетные катализаторы тина Ренея или на носителях, температура гидрирования как правило, 50- 300° и давление 1-150 бар.

Пример, Гидрирование осуществляют при применении катализатора, расположе1шого в неподвином слое, который содержит 1,8 вес.% платины на оки алюминия диаметром 1-3 мм в качестве носителя. 1,7 л катализатора помещают в трубку реактора длителы1ой 4 м и диаметром 25 мм. Трубка реактора через рубашку нагревается примерно до 140° С, после чего в системе реактора-устанавливают давление водорода 30 бар. Находяидийся В1шзу реактора отделитель заполняют наноловину, например, циклогексаном. Через погружную трубку циклогексаи накачивают в верхшш конец реактора (примерно 30 кг/ч). После того, как таким образом устанавливается, так называемый обратный подвод, в возврат накачивают 300 г расплавленного динитротолуола (80% 2,4 - 20% 2,6 - динитротолуола). Динитротолуол растворяется в циркулирующем циклогексане и гидрируется в реакторе до диаминотолуола. Реакционный продукт (диаминотолуол/вода) в одклогексане растворяется только незначительно и выделяется в виде второй фазы, которая перед отделителем охлаждается примерно до 70° С. В отделителе газовая фаза отделяется От обеих жидких фаз. Из газовой фазы выделяется примерно 30 л остаточного газа в час. Количество остаточного газа однако также может увеличиваться до 3000 л/ч и затем подводиться снова в виде циркулирующего газа в содержимое реактора. Из обеих жидких фаз верхшш циклогексановая фаза через погружную трубку возвращается из отделителя в реактор. Ниж1шя жидкая фаза содержит реакционный продукт (диаминотолуол/вода) и отводится через расположенньш внизр

отделителя патрубок для дистиллятивной обработки диаминотолуола. Температуры таким образом осуществляемого гидрирования динитротолуола в диаминотолуол составляют примерно 70° С при входе и примерно 140° С на выходе из реактора. После функционирования в течение 1000 конверсия динитротолуола еще 100%-ная, селектиность составляет 99%.

Из реакционного продукта (диаминотолуол - вода) Б колонне длиной 2 м и диаметром 50 мм, которая заполнена кольцами Решига 4X4 мм, при флегмовом числе 0,25, отгоняется вода. После отделения отделившегося в дистилляте циклогексана (примерно 100 кг/т аминотолуола) реакционную воду можно прямо отводить в виде сточных вод.

При м е р 2. Гидрирование динитротолуола проводится в таком же реакторе и с тем же катализатором, как огшсано в примере 1, при температуре на выходе в реактор 50° С и при выходе из реактора 80° С, однако вместо циклогексана в качестве разбавителя применяется изооктан. Спустя 700 ч опыт прерывают при 100%-ной конверсии -динитротолуола и при селективносш в диаминотолуол 99%.

ПримерЗ. В описанном в примере 1 реакторе с катализатором, который содержит 1,8 вес.% палладия на окиси алюминия в качестве носителя при описанных в примере 1 условиях гидрируют в течение 1 ч 600 г о-нитроанилина. В качестве разбавителя применяют триизододекан с таким же количеством возврата как указано в примере 1. Опыт прерывают спустя 800 ч при 100%-ной конверсии о-нитроанилина с селективности в о-диаминобензол 99%.

Формула изобретения

Способ получения аминосоединений каталитическим гидрированием в жидкой фазе ароматических нитросоединений в присутствии разбавителей, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, в качестве разбавителей применяют алифатические и циклоалифатические углеводороды Сб-С,2.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1, Губен- Вейль Методы органической химии, 1952, с 364-366 (прототип).

2. Патент Англии № 605249, кл. С 07 С 87/00 03.12.58.