Способ определения хлора и брома в присутствии йода в воздухе Советский патент 1977 года по МПК C01B7/00 G01N21/24 

(54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ХЛОРЛ И БРОМА В ПРИСУТСТВИИ ИОДА В ВОЗДУХЕ

ности анализа при определении хлора и брома в присутствии иода в воздухе.

Поставленная цель достигается описываекблм способом определения хлора и брома в присутствии иода в воздухе, эак/тачающимся;в последовательном пр пускании; анализируемой пробы через растворы цианида металла и основного реагента. В качестве цианида используют цианид цинка, а в основной peaгейт, содержащий пиридин и анилин, вводят дополнительно ледяную уксусную кислоту при следующем соотношении компонентов об.%:

Пиридин59-62

Анилин5-7

Ледяная уксусная кислотаОстальное.

Отличительным признаком способа является введение в основной реагент ледяной уксусной к.ислоты для получения буферного раствора с концентрацией водородных ионов« s интервале рН 5,3-5,7, повьиааюиего чувствительность способа н стабильность окрашенных растворов, обрааукяаегося при анализе полиметийового красителя.

Йод определяют в растворе цианида цинка после внесения той же смеси реагентов с последуничйм нагреванием.

Чувствительнсхзть способа определения хлора, брома и йода соответственно 0,03 0,1 и 0,3 мг/м с точностью до 20

Пример. Определение хлора и брома в присутствии йода

До 4 л исследуемого воздуха аспирир1тот через малый поглотительный прибор Зайцева с 1 мл раствора цианида цинка (600-700 мкг/мл в пересчете на NaCN ) и поглотительный прибор Зайцева с 2 мл основного реагента. При дей ствии прямого солнечного света Поглотительный прибор с основным реагентом защищают футляром из черной бумаги или из фанеры. Так же защищают отобранные пробы.

Содержимое поглотительного прибора с основным реагентом количественно переносят в пробирку и разбавляют водой до 4 мл. Через 15 мин фотометрируют при 480-495 нм в кювете 1 см. Содержание хлора или брома вычисляют по калибровочным графикам, составленным по результатам фотометрирования стандартных шкал, концентрацию хлора или бро ма подсчитывают по формуле

.,

V, V,

где S количество вещества, найденное в анализируемом объеме раствора, мкГ; V - общий объем анализируемого

раствора, мл; , - объем пробы, взятой на анализ

мл; о- объем воздуха в литрах, отобранный для анализа, приведенный к нормальным условиям.

Необходимые реактивы. Раствор комплексного цианида цинка. Готовят двумя способами.

Прик1ер 1. Смешивают растворы 20 мг цианида натрия или 280 мг цианида калия (осторожно, яды) в 5 мл воды с таким же объемом раствора 640 мг сульфа-та цинка. Аликвотные части отбирают после перемешивания смеси. Хранится длительное время (более 1 года). Для анализа готовят разбавлением водой смееь с содержанием 6-7 мг/мл и 600-700 мкг/м в пересчете на NoiCNПри температуре окружающего воздуха ниже нуля градусов (-15-19 С)приготавливают спиртовый раствор из расчета 0,1 мл водного раствора цианида цинка (концентрация 6-7 мг) мл в пересчете на NciCN и 0,9 МП 95% этилового спирта,

Пример 2. Смешивают 6 г железистосинеродистого калия ) (желтая кровяная соль ) с 6 мл серной кислоты (1:3) в поглотительном приборе Петри. Прибор погружают в кипящую водяную баню и нагревают 10-15 мин,; Не вынимая прибора из бани присоединяют поглотительный прибор с 10 мл 0,3 н раствора едкой щелочи и аспирируют через систему 3-5 л воздуха. Скорость аспирации 0,3-0,5 л/мин. Аликвотную часть (0,5-1 мл) раствора разбавляют водой и титруют в кблбе с помощью микробюретки 0,05 н раствором AgNOj. Из оставшейся части, после соответствующего пересчета, готовят водную смесь комплексного цианида цинка, (см. способ 1).

Пиридин ГОСТ 2747-44, очищенный. Кипятят 1 ч с обратным холодильником над кристаллической щелочью. Сливают с оссщка и перегоняют. Отбирают фрак цию, /кипящую:, при 114-116 . Хранят, в закрытой стеклянной посуде в темном месте.

Основной реагент. Смешивают 10 мл пиридина, 5 мл ледяной уксусной кислоты и 1 мл анилина. Реагент является буферной смесью с рН 5,3-5,7.

Стандартный раствор хлора. Взвешивают навеску 20-45 мг хлорамина Б или Т и растворяют в безаммиачной воде в мерной колбе на 100 мл. Отбирают в колбу 10 мл раствора, приливают 2 мл 10% раствора йодистого калия и оттитровывают из микробюретки с тонким капилляром 0,05 н раствором тиосульфата натрия до бледножелтой окраски, а в последующем, после добавления 1 мл 1% раствора крахмала, до обесцвечивания (1 мл 0,05 н раствора тиосульфата натрия соответствует 1,78 мг хлора). Разбавлением безаммиачной водой готовят в день анализа растворы, содержащие хлора 10 и 1 ,сохраняющиеся 6 и 4 ч. Стандартный раствор брома. В пробирку с пришлифованной пробкой вносят 2,5-3 МП раствора цианида цинка (10-12 мг/мп), взвешивают, добавляют 2 капли брома (20-40 мг) и взвешивают повторно. Смесь разбавляют 6-8 мл 40% (по объему) этилового спирта, переносят в мерную колбу на 25 мл и доводят до метки тем же спиртом. Разведением 40%-ным этиловым спиртом готовят раст воры с содержанием брома 10 и 3 мкг/м сохраняющиеся б ч. Стандартная шкала для определения хлора. К стандартным растворам хлора с содержанием 0-0, 1-0, 2-0, 4-0, 6-1, 0-2, 0-4, 0-6,0 мкг приливают по 0,1 МП водной смеси цианида цинка (6,7 мг/мп в пересчете на NaCN ) 2 мл основного реагента, разбавляют смесь водой до 4 мл и через 15 мин фотометрируют. Окрашенные растворы сохраняют ся более 3ч. Стандартная шкала для определения брома. Стандартные растворы брома с содержанием 0-0, 3-0, 6-1, 0-2, 0-4, 0-6, 0-10, 0-20, О мкг разбавляют 40%-ным этиловым спиртом до 2 мл, при ливают 2 мл основного реагента и фото метрируют. Аспирация газовой смеси через раст вор цианида цинка, действие реагентом, приводящим к образованию полиметинового красителя и затем фотометрирование окрашенного раствора обеспечивают, надежное определение хлора и брома в воздухе в присутствии ряда примесей.. Примеси галоидорганических соединений алифатического и ароматического ряда, спирты, органические и неорганические кислоты, аммиак, окислы азота (до 10 мг/м ) озон до 0,6 мг/м не мешают определению. Сернистый ангидрид не дает реакции, но взаимодействует с галогенами в газовой смеси. Хлорциан и брог-ииан дают такую жереакцию . Формула изобретения Способ определения хлора и брома в присутствии йода в воздухе, заключающийся в последовательном пропускании .анализируемой проб) через растворы цианида металла и основного реагента, содержащего пиридин и анилин с последующим фотометрированием образующейся окраски, отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности, точности и избирательности анализа, в качестве цианида используют цианид цинка, а в основной реагент вводят дополнительно ледяную уксусную кислоту при следующем соотношении компонентов, об.%: Пиридин59-6 2 Анилин5-7 Ледяная уксусная кислота Остальное. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1. Определение вредных веществ в воздухе -производственных помещений, под. ред.Беляков А.А., Гроксберг Е.Г. Волго-Вятское книжное из-во, 1970. 2.Авторское свидетельство СССР. 404003, М.Кл. G01N 21/24, 1973. 3.Перегуд Е.А., Гернет Е.В. Химический анализ воздуха прот шредприятий.М., Химия 1973. 4. Русских А.А. Новое в области санитарно-химического анализа Меди-. цина , 1962,