Способ определения диметилдисульфида и метантиола Советский патент 1990 года по МПК G01N21/78 

1

(21)4465299/23-04

(22)22.07.88

(46) 23.04.90. Бюл. К 15

(71)Ленинградский научно-исследовательский институт гигиены труда и профессиональных заболеваний

(72)В.П.Якимова и Л.К.Бродская

(53)543.42.063(088.8)

(56)Определение вредных веществ в воздухе производственных помещений. Волго-Вятское книжное изд-во, 1970, с. 177-179.

Авторское свидетельство СССР 1416899, кл. G 01 N21/78, 24.12.86.

(54)СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ДКМЕТИЛДИСУЛЬ- ОДДА И КЕТАНТИОЛА

(57)Изобретение касается аналитической химии, в частности определения

диметилдисульфида и метантиола в растворах. Цель - упрощение анализа и улучшение условий труда. Процесс ведут обработкой исходной пробы ацетатом ртути, К,и-диметил-п-фенилендиа- мином в присутствии FeClj и НС1 с последующим фотометрированием окрашенного раствора и определением концентрации .определяемых веществ по граду- ировочному графику. Последний строят с использованием стандартного вещества - сульфата S-метилизомочевины. В настоящем случае устойчивость стандартных растворов 0,5 и 20 мг/мл составляет 60 и 6 дней против 14 и 1 дня в известном случае, где используют токсичную, дурно пахнущую жидкость. 6 табл.

(Л

Изобретение касается аналитической химии, в частности определения диметилдисульфида и метантиола в растворах. Цель - упрощение анализа и улучшение условий труда. Процесс ведут обработкой исходной пробы ацетатом ртути, N,N-диметил-п-фенилендиамином в присутствии FECL₃ и HCL с последующим фотометрированием окрашенного раствора и определением концентрации определяемых веществ по градуировочному графику. Последний строят с использованием стандартного вещества - сульфата S-метилизомочевины. В настоящем случае устойчивость стандартных растворов 0,5 и 20 мг/мл составляет 60 и 6 дней против 14 и 1 дня в известном случае, где используют токсичную, дурно пахнущую жидкость. 6 табл.

Изобретение относится к аналитической химии, а именно к способам фотометрического определения диметилсуль- фида (ДМДС) и метантиола (МТ) в растворах и в воздухе.

Цель изобретения - упрощение способа и улучшение условий труда.

Пример 1.. Определение ДМДС.

Основной стандартный раствор для построения градуировочного графика готовят путем растворения навески 0,1478 г сульфата S-метил-изотиомоче- вины (S-МИТМ) в воде в мерной колбе емкостью 200 мл 1 мл основного раствора соответствует 0,5 мг/мл ДМДС. Рабочий стандартный раствор S-МИТМ с концентрацией, соответствующей 20 мкг/мл ДМДС, готовят путем разбавления водой основного раствора в 25 раз.

Для построения градуировочного графика в серию пробирок с пришлифованными пробками вносят по 0,5 мл 5%-ного раствора ацетата ртути и рабочий стандартный раствор в количестве 0-5,0 мл, что соответствует содержанию ДМДС от 0 до 100 мкг. В пробирки вводят по 2,0 мл этанола, доводят объем растворов до 9,5 мл водой, перемешивают и приливают по 0,5 мл реагента - смесь 0,2%-ного раствора Н,Ц-диметил-п-фенилендиами- на (ДМ-п-ФДА) в концентрированной соляной кислоте и 4%-ного раствора хлорида железа (III) в 2М НС1, взятых в соотношении 3:1. Через 15 мин

измеряют оптическую плотность растворов при 500 нм в кюветах с толщиной слоя 2 см относительно раствора, полученного в результате холостого опыта. На основании полученных данных рассчитывают уравнение градуировочно- го графика.1-7,5 мл исследуемого раствора, содержащего ДМДС, вносят в пробирку, приливают 2 мл этанола, 0,5 мл 5%- ного раствора ацетата ртути и доводят при необходимости до 9,5 мл водой. После перемешивания в пробирку приливают 0,5 мл реагента, перемешивают и фотометрируют аналогично гра- дуировочным растворам. Содержание ДМДС в анализируемом растворе рассчитывают по уравнению градуировоч- ного графика,

В табл,1 дана зависимость оптической плотности градуировочных растворов от содержания ДМДС (), т.е. данные для построения градуировоч- нсго графика для определения ДМДС, полученные с применением в качестве стандартных веществ ДМДС (по известному способу) и сернокислой S-МИТМ (по предлагаемому способу).

Как следует из табл.1, градуи- ровочные графики практически совпадают, что свидетельствует о возможности применения S-МИТМ в качестве стандартного вещества для определения ДМДС. В табл.2 представлены результаты определения ДМДС в растворах предлагаемым способом.

Пример 2, Определение МТ в аоздухе.

Основной раствор для установления градуировочного графика готовят путем растворения навески 0,2896 г S-МИТМ в. воде в мерной колбе на 200 мл. 1 мл основного} раствора соответст- , вует 0,5 мг/мл МТ. Рабочий стандартный раствор S-МИТМ с концентрацией, соответствующей 10 мкг/мл МТ, готовят путем разбавления основного раствора водой.

Для построения градуировочного .графика в серию пробирок вносят по 0,5 мл 5%-нога раствора ацетата ртути, рабочий стандартный раствор в количестве от 0 до 5,0 мл и доводят

15592764

50Q нм в. кюветах с толщиной слоя 2 см относительно раствора холостого опыта. На основании полученных данных рассчитывают уравнение градуировоч- ного графика.

5 л исследуемого воздуха аспири- руют со скоростью 1 л/мин через два поглотительных прибора, содержащих по 0,5 мл 5%-ного раствора ацетата ртути в 10 мл воды,

2-9,5 мл поглотительного раствора из каждого прибора переносят в пробирки, приливают 0,5 мл реагента (по примеру I), перемешивают и фотометрируют аналогично градуировочным растворам.

Концентрацию МТ в воздухе (С) рассчитывают по формуле

10

15

20

V V van v

мг/м ,

где а

25

V

обЫ ал

30

35

содержание МТ, найденное из градуировочного графика, мкг;

объем раствора пробы, мл{ объем пробы, взятый на анализ, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л. В табл.3 приведены результаты определения МТ в воздухе.

В табл.4 представлены данные для построения градуировочных графиков при определении МТ (зависимость оптической плотности градуировочных растворов от содержания МТ при ) с использованием в качестве стандарт- 40 ных веществ S-МИТМ, ДМДС (по известному способу) и свежеприготовленного метилмеркаптида свинца. Как следует из табл.4, оптические,плотности градуировочных растворов, приготовленных с применением всех трех стандартных веществ, совпадают.

Пример 3, Раздельное определение МТ и ДМДС при совместном присутствии в растворах.

45

50

Готовят раствор МТ в этаноле путем поглощения его паров из дозирующего устройства, К раствору добавляют ДМДС (из спиртового раствора, приготовленного путем растворения навесГотовят раствор МТ в этаноле путем поглощения его паров из дозирующего устройства, К раствору добавляют ДМДС (из спиртового раствора, приготовленного путем растворения навесобъем растворов до 9,5 мл водой. Приливают во все пробирки по 0,5 мл ки ДМДС и соответствующего разбавления).

Отбирают две равные аликвотные пор- плотность окрашенных растворов приции исследуемого раствора (1-5 мл) в

-гента (по примеру 1), перемешивают и |череэ 15 мин измеряют оптическую

V V van v

мг/м ,

где а

5

V

обЫ ал

0

5

содержание МТ, найденное из градуировочного графика, мкг;

объем раствора пробы, мл{ объем пробы, взятый на анализ, мл;

V - объем воздуха, отобранный для анализа и приведенный к стандартным условиям, л. В табл.3 приведены результаты определения МТ в воздухе.

В табл.4 представлены данные для построения градуировочных графиков при определении МТ (зависимость оптической плотности градуировочных растворов от содержания МТ при ) с использованием в качестве стандарт- 0 ных веществ S-МИТМ, ДМДС (по известному способу) и свежеприготовленного метилмеркаптида свинца. Как следует из табл.4, оптические,плотности градуировочных растворов, приготовленных с применением всех трех стандартных веществ, совпадают.

Пример 3, Раздельное определение МТ и ДМДС при совместном присутствии в растворах.

5

Готовят раствор МТ в этаноле путем поглощения его паров из дозирующего устройства, К раствору добавляют ДМДС (из спиртового раствора, приготовленного путем растворения навески ДМДС и соответствующего разбавления).

и 2

515

с пришлифованными про

пробирки ками.

К раствору 1 приливают этанол до 5 мл, воду до объема 9,5 мл и 0,5 мл реагента (пропись по примеру I).

К раствору 2 добавляют этанол до 5,0 мл, 0,5 мл 5%-ного-раствора ацетата ртути, воду до 9,5 мл. Содержимое пробирки перемешивают и обрабатывают 0,5 мл реагента.

Растворы 1 и 2 перемешивают и чер 15 мин фотометрируют при 500 нм в кюветах с см относительно контрольного раствора, приготовленного одновременно и аналогично раствору 1 пробы.

Оптическая плотность раствора 1 соответствует содержанию МТ в анализируемой аликвоте, оптическая плотность раствора 2 - суммарному содержанию свободного МТ и МТ, образовавшегося в результате расщепления ДМДС

Содержание МТ в растворах 1 и 2 определяют по градуировочному графику.

Для построения градуировочного графика в серию пробирок вносят от О до 2,0 мл стандартного раствора S МИТМ с концентрацией 25 мкг/мл, доба ляют по 0,5 мл 5%-ного раствора ацетта ртути и по 5,0 мл этанола, доводя объем растворов до 9,5 мл водой, обрабатывают реагентом и фотометрируют аналогично растворам пробы.

Содержание МТ (Сд,г) и ДМДС (СДиАС) в анализируемом растворе рассчитываю по уравнен ям

-, мкг;

, a VQSLH

va

t96() Vogi4 V

МКГ,

где

Способ определения диметилдисульфида и метантиола путем обработки пробы ацетатом ртути, Н,Ы-диметил-п-фени- лендиамином в присутствии хлорида железа (III) и соляной кислоты с последующим фотометрированием окрашенного раствора и определением концентрации по градуировочному графику, построенному с использованием стандартного вещества, отличающий- с я тем, что, с целью упрощения способа и улучшения условий труда, в качестве стандартного вещества исполь- количество МТ, найденное

в анализируемом объеме раст-45 зуют сульфат S-метил-изо-тиомочевины,

Таблица 1

0

о ф

5

0

5

вора пробы, находящемся в пробирке 1, мкг; b - количество МТ, найденное

в анализируемом объеме раствора пробы в пробирке .2 (в присутствии ионов ртути), мкг:

VOP14 - общий объем раствора, мл; Van - объем раствора, взятый на

анализ, мл;

1,96 - коэффициент пересчета. Результаты раздельного определения - МТ и ДМДС при их совместном присутствии в растворах приведены в табл.5.

Правильность раздельного определения МТ и ДМДС оценивали методом введено-найдено. Для этого в поглотительный раствор отбирали из дозирующего устройства с известным постоянным во времени потоком паров МТ (мкг/мин) точное количество МТ, вносили известное количество ДМДС и проводили определение. Сравнительная характеристика известного и предлагаемого способов приведена в табл.6.

рмула изобретения

ф

Способ определения диметилдисульфида и метантиола путем обработки пробы ацетатом ртути, Н,Ы-диметил-п-фени- лендиамином в присутствии хлорида железа (III) и соляной кислоты с последующим фотометрированием окрашенного раствора и определением концентрации по градуировочному графику, построенному с использованием стандартного вещества, отличающий- с я тем, что, с целью упрощения способа и улучшения условий труда, в качестве стандартного вещества исполь71559276

Таблица2

Стандартное вещество

Содержание МТ, мкг

1

| 2 I 5 10 | 20 I 30 | 40 .

0,018 0,040 0,019 0,038 0,020 0,038

0,091 0,1820,360

0,092 0,01810,362

0,092 0,1830,368

I

8

Таблица 3

Найдено МТ в воздухе

15

Таблица 4

50

0,545 0,736 0,908 0,542 0,732 0,912 0,543 0,730 0,915

Таблица 5

Таблица 6