Способ получения сернокислого анилина Советский патент 1978 года по МПК C07C87/52 

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения сернокислого анилина, который используется в синтезе красителя черный анилин Известен способ получения сернокис лого анилина взаимодействием анилина с серной кислотой l « Однако для получения исходного ани лина требуется дополнительная стадия его синтеза из нитробензола, например каталитическим восстановлением на раз личных катализаторах, таких, как никель с окисью ванадия и алюминия 2, скелетный сурьмяноникелевый катализатор или Металлический рений на носителе 4. Известен также способ получения сернокислого анилина электрохимическим восстановлением нитробензола в среде водной серной кислоты на электроде из двуокиси титана 5J. Данный метод неудобен в аппаратурном оформлении и достаточно дорог. Целью изобретения является упрощение технологии процесса и -удешевлени продукции. Поставленная цель достигается тем что нитробензол подвергают каталитическому восстановлению водородом в растворе абсолютированного низшего алифатического спирта и концентриро- ванной серной кислоты в присутствии в качестве катализатора платины или палладия на угле при температуре 1040 С и давлении 0-6 ати при мольном соотношении между нитробензолом и серной.кислотой, равном соответственно 1:1,2-2,0. Целевой продукт выделяют следующим образом. Реакционную смесь охлаждают, отделяют сернокислый анилин от маточнбго раствора, промывают и сушат. Выход целевого продукта 99%. Мольное соотношение между нитробензолом и концентрированной серной KWCлотой является весьма существенным. При соотношении между нитробензолом и серной кислотой меньше 1,2 в процессе синтеза наблюдается бурная кристаллизация сернокислого анилина, которыйсорбируется на катализаторе и, ,тем самым, дезактивирует его. При соотношении нитробензолом и серной кислотой больше 2,0 затрудняется выделение целевого продуйj та, поскольку возрастает растворимос- ь сернокислого анилина в реакционной .смеси, что приводит к снижению его рнхода. В качестве низшего алифатического спирта используют предпочтительно ме танол или этанол. Отличительным признаком способа является то, что сернокислый анилин получают в одну стадию методом, ката-, литического восстановления нитробен,зола в присутствии серной кислоты. Пример 1, В эмалированный аппарат емкостью 1 л загружают 466 л (11,5 моль) безводного метанола, 43,5 мл (0,78 моль) концентрированно серной кислоты, 0,75 г катализатора (1% Pt/AP 3) и постепенно дозируют 69 мл (0,67 моль) нитробензола. Восстановление ведут водородом jip атмосферном давлении и температуре IC По прекращении подачи нитробензола .реакционную массу выдерживают до завершения реакции, а затем выгружают из аппарата« Далее реакционную смесь охлаждают до 0°С для более пол ной кристаллиза.ции сернокислого анилина, который отделяют от маточного раствора, пpo v ьшaют и сушат на возду хе. Выход сернокислого анилина 39% в расчете на загруженный нитробензол, пример 2с, Как в примере 1, к 466 мл (8,1 моль) безводного этано ла, 52,5 мл (О,94-моль) концентрированной сернойкислоты и 0,75 г катал затора (1% Pd/AP 3) постепенно,дози руют 69 мл (0,67 моль) нитробензола. Восстановление ведут водородом при ;давлении 6 ати и температуре .4,0°С . йыход сернокислого анилина 99,0% в ра чете на загруженный нитробензол. Пример 3, Аналогично примеру 1. к 466 мл (11,5 моль) безводного метанола, 72,5 мл (1,3 моль) концент рированной серной-кислоты, 0,75 г ка тализатора (2% Р(3/АР - 3) постепенно дозируют 69 мл (0,67 моль) нитробензола. Восстановление ведут водородом при лавлении б ати и температуре 40° Выход сернокислого анилина 98,0% в расчете на загруженный нитробензол. Найдено,%: С 50,5; Н 6,0; N 9,4; S 11,8; О 22,3. ((2Q4Y Вычислено,%j С 50,7; Н 5,7; Н 9,9; 511,3; 022,4. Темпера тура плавления З20с с разложением. Предлагаемый способ получения сернокислого анилина прост в технологическом оформлений, позволяет nony4atb Целевой продукт с высоким выходом в одну стадию. Формула изобретения Способ получения сернокислого анилина восстановлением нитробензола, ли чаю щи и с, я тем,,. что,., .с целью упрощения технологии процесса и удешевления продукции, восстановление нитробензола ведут водородом в присутствии в качестве катализатора шлатины: или палладия на угле в растворе абсолютированного низшего алифа-, тического спирта и концентрированной серной кислоты при мольном отношении .нитробензола к серной кислоте, равном соответственно 1:1,2-2,0, при температуре 10-40°С и давлении 0-6 ати. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.Ворожцов Н.Н. Полупродукты анилинокрасочной промышленности. М., - ; Химическая литература , 1955, с.36.5, 2.Авторское свидетельство СССР С 07 С 87/52, 03.08.38. № 118505, свидетельство СССР , 3. Авторское 215226, кл. С 07 С 87/52, 04.03.67. tf 4. Авторское свидетельство СССР № 361170, кл. С 07 С 87/52, 25.05.70. 5.Chem. Age о 3naia (1975) V. 26, № 6, p. 485.