Способ получения производных диуретанов Советский патент 1977 года по МПК C07C125/04 

1 Изобретение относится к способу sOfy4& акя производных диуретавсяв, дая яютаняся основой гербииииных средств избирательного действия, частности протие соричвов хлопка. ГррЕ ццицнов действие днуретанов известно ij и 2j.иднакойоследниеоблаиают избирательным действием только на. посевы кор непподов и не оказывают такОе действие на хлопок. Цель изобретения состоит в разработке способа получения новых соединений, обпадающих избирательным гербицндным действием, пригодных для использования на посевах хпопка. Поставленная цель достигается синтезом производных днуретанов общей формулы ОСОК lilHCOXR где К , - ti-ian.i или алкип ,, который может быть замешен галоицом;t, - адлиП| алкип , который MO3KST замещен гапоидом, ивютогекскпом,, бензилом или феннпе тнпом; Р - метнп ипв этил; X -. кислороа ипй сера.путем &8авыодейст&8я соединения общей формулы UCOC1 жасохйз где имеет вышеуказанное значение, с ном общей форк.-улы )NH, f имеют вышеуказанное значение, рнсугств1ш акцептора кислоты, напрнмер, ого награ, карбоната натрия, карбонакалия или триэтиламина, при температуО-1ОО°С. Производные диуретанов обладают гербиным действием и очень хорошо совмести- с хлопком на всех стадиях его роста, прикультурные растения не испытывают вре- да от этих гербицийов даже на стадии прорастания, что делает возможным уничтоже.ние сорняков.независимо от стадии их развития. До сих пор применяемые на хпопке гербицидь на основе фенилмочевины испопьзуют лишь на такой стадии роста хлопка, когда сами сорняки успевают сильно развиться и потому сравнительно стойки к действшо гербицидов. Новые гербициды наиболее эффективны при их применении непосредственно после всхода растений. В этом случав они воздействуют не только на взошедшие , но бпагодя ря своему остаточному эффекту в почве и на прорастающие сорные растеаия. : Помимо хлсгака, предлагаемые гербициды можно использовать ва посевах ыоркб&в. арахиса и риса, где они характеризуются высокой избирательностью, Гербицидная эффективность предлагаемых соединений проявляется по отвошению к мйогим сорнякам. Количество активного вещества дли иабв- рательного уничтожения сорняков сосгавпяет 1-3 кг/га, но даже при дозе 10 кг/га ttoTe ри полезной культуры несуществвнда Каждое из получаемых по изобретению соединений может применяться самостоятель но, в смеси одно с другим или в сочетании с другими активными веществами, например с фунгицидами, нематопидами и т.п., в зависимости от конкретной задачи, в также в смеси с удобрениями. П р и м е р . 1. Этил-М- ГЗ-( М-этнп- N -изопропилкарбамоилокси)-феш5пЗ-карбвмат (соединение 1, см. таблийу). К Смеси, состоящей из 5,3 г Ы г этилизопропиламина,5О мп воды и ЗО мл уксусной кислоты при перемешивании при по каплям в течение ЗО мин прибавляют {эаствор 14,6 г фенипового эфира 3-(N-карбоэтоксиамино)-хпормуравьиной кислоты в ЗО мл уксусного эфира и одновременно раствор 8,3 г карбоната калия в ЗО мл воды. Реакционную смесь перемешивают в течение 1 ч при охлаждении льдом, затем отделяют органический слой и при 0°С промывают разбавленным раствором ..N аОН и водой. После высушивания над сульфатом магния в вакууме раствор концентрируют, остаток обрабагьгешот пентаном и охлаждают льдом, после чего полученный продукт перекристаллизовывают. Выход 14,8 г (64% от теории), П р и м в р 2. Метил- М- 3-( М- -бутил-N -цнкпогексипкарбамоилокси)-фенил)-карбамат (соединение 42,см. таблицу). Растасф 15,5 г w-бутилцнкяогексиламина, 1ОО МП пиридина и 14,6 г фенилового 3-{ К -карбО9токсиамино)-хлормуравьив°3 киспоты яагревают в течение ЗО мин до 1ОО С, затет раствор концентрируют под разрежением, остаток растворяют в 1ОО мл уксусного э( и 50 мл воды, отделяют органЕЕческий спой, который при О°С промывают разбшпевной NaOH и водой. Раствор высушивают над сульфатом магния, концентрируют под разрежением, остаток обрабатывают пентаном, охлаждают тшдом и затем пе екристаллнзоЕЫвают. Выход 23,9 г (72% от тесфни). Аналогично примерам 1 и 2 получают соединения, указанные в таблице. Соединения, получаемые по предлагаемому способу, хорошо растворимы в ацетоне,, виклогексачоне, уксусном эфире, изофороне, эфире, в Тетрагидро4уране, и практически нерастворимы в воде и в легком бензине. Из пр8веденШ)1х в таблице соединений в качестве избирательных гербицидов для хлопка, арахисе, морксжн и риса особенно пр П одны соединения 2,14-17,21,23,28,30,34.

W

Г.05

od

00

со

S

ю

flfl

to

О

«о со

(О

ю

С(Г

S

t

о

1-1

.

to

о

rt

ю о « н

со of

со СО

00

S

%

со

N

«г

т

ю

HI

н со

(О

«3 CD

со

со

(О

со

00

ю

ю

t

см

«

о

О СО

О)

8

со

н

сА

с

со

тН

NJ

со

ю

со

сд

о

н

со

И

и

Ю

CD

т

ci

см

CD

CD

00

CM

о о

н

oi

03

CO Tf

О я

t

00

00 со

со

со

00

tCD

CD

CD

О)

CD CD

со

О)

CD

оГ

03

D

CD

CD

Ю

Ю

00

.0

Г

см CD

CD

о N

CO CO

СО

о

CD

Tt тЧ

О

С

м

r-t

СО

Ю

см Ю

0 тГ

00

да

Г

О)

о

t

Ю

17

18

18

20

,21

22

23

Формула изобретения

Способ получения производных диуретанов общей формулы ИГНСОХВз j - аплил или алкил которы может быть замещен галоидом; R, - аллил, алкил Cj -С -Сд, который м -. W ). iwvjjoa П М жет быть замещен галоидом, циклогексилом, бензилом или фенилэтилом; lij - метил или этил; X - кислород или сера, отличающийся тем, что соединение обшей формулы

24

ОСОС1

ИНСОХНз где RJ имеет вышеуказанное значение, обрабатывают амином общей формулы (R,R2)NH, где Щ и имеют вышеуказанное значение, в присутствия акцептора кислоты, например едкого натра, карбоната натрия, кар-боната калия или триэтиламина, при температуре О-100°С. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе: 1.ПатентФРГ№1567161,кл.А01Я 5/ОО, 970. 2.ПатентФРГ№1568621,кл.СО7 С 125/06/ 97О.