Способ получения диуретанов Советский патент 1977 года по МПК C07C125/06 

(54)СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИУРЕТАНОВ

, I , .-.

Изобретение относится к HOBJM хими4еским соеДйненлем- k диуретанам общей формулы:Б R

t

О-СО-Н

Ш-СО-О-Вз

где аллил, нвзамегцённый или замещенный галогеном алкнл ,, ;

Rg незамещенный или замещенный галогеном алкил С| -С , или ал|синил С,-к; , циклогексил, ;фенйл } i фёнэтил, алкрксифенил , галоид. фенил или бензил;

- незг1мещенНЕЛ или зам эденный галогеном алкил Cj-С .. :

Диуретаны общей формулыТявляютс:Ч гербицидами избирательного действия , содержащими эти соединения в качестве действующего начала.

Предложенный способ основан на известной реакции получения уретанов, т,,ё.эфиров карбё1миновой кислоты, которые получают из| слд а1нгидрида кар баминовой кислоты и спирта 11. -,

Использование в качестве исходньос соединений карбама тов общей формулы карбамонлхлорида общей . Щ., позволяет подучить новые соедкненкя фбщей J , обладающие селективным гербициднам дейсвтием.

Диуретаны формулы j цолуча ют путем взаимодействия соедииения общей формулы п -

II

ТШ-бО-О R:

где из имеет вышеуказанное эн чеиив, йлн его соли щешочйого метгшла с карбамоилхлрридом общей формулы

R

Н-СО-С1 Ш

R.

где R и Rj, имеют выаеуказанные значения, в присутствии третичногЧ). органического основания, предпочтительно

триэтиламина или пиридина, при температуре 20-70С.

Пример 1. К- Пропил -N (К,Н -ди-&«по| -бутилкарбги« ОилоксиГфенил| -карбамат.

Натриевую соль, полученную из 19,5.г (0,1 моль) W-пропиловбго сложного эфира 3 оксикарбамильной клслоты и мети- лата натрия (из 2,3 г натрия) в абсолютном метаноле, суспендируют после основательного удаления метанола в вакууме в 100 мл сухого мeтилизoбyтиJ кетона. пербинешяванин закапывают раствор вз 1,1 г (0,1 моль) днбутилкарбсшоилхлорида в 50 мл метили- эббутилкетона причем температураповьюаётся приблизительно на , За.тем в течение 1 час дополнительно перемёишвают при 70°С. После охлаждения разбавляют приблизительно 200 мл уксус ного эфира и. при промывают разбавленньтнатровымЬвлоком и водой, сушат на сульфате магния и выпаривают при пониженном давлении.Выход 30,6 (87% от теории); п 1,4925

П р и м в- р 2. Изопропил -м -/3Я-этйл-К- (2-хлорэтил)-карбамоиллокси фенил -карбанат.

К суспензии 19,5 г (0,1 моль) изопропилового эфира З-оксикарбаниловоО кислоты в смеси с 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина и 50 мл уксусного зфира при комнатной температуре и при пере мешивакми медленно прикапывают 17,0 г (0,1 моль) К-этил-М-(2-хлорэтил)карбамоилхлорида, растворенного .в 40 мл уксусного эфира. Затем Гродолжашт перемешивать приблизительно 1час

W при . После охлаждения до комнатной температуры реакционную смесь разбавляют 50 мп уксусного эфира, промывают разбавленной натриевой щелочью разбавленной соляной, кислотой и водой

IS высушивают над сульфатом магния и испаряют при пониженном да1влении. Выход 22/2 г (68% от теория); т.пл. 105- JP7 с.

SO Такие же реэулых ал ы можно получить, если вместо триэтилс1мина использовать в качестве третичного органического .рснозания пиридия.

В таблице приведены выходы и данные элементарных анализов полученных соединений.

-н ю

ч

ф 1Л г в

V 1Л

00 Г Гг Г« . Г

ох tn

оо о in t

Г -4

оо оо VO 1

Л0 VO

ел (N

о о ох П

г («1

О f

Г 1

Ф «о «о VO

13

14

19

20

21

22

г

V -Н

ел «.

-о

а .4

Г in

1 Ч

«

в« at

оо о в л

1Л te

и о Г1 о 00 Г

СО ОО Г со

Г--

т т

VO 00 г-1 сч о л о ел м

ift ro intn Of «or OOOO COOO (DkO. VO VO

00 ОС

VO (M да

О

n in

- VO

VO VO

CD

CO

in

n

0)

s to

X

о и

РЧ Л

гч

( Г4гЧ (ОШ

ГЧ f Н 1Л

(Ч m

1Л Ш(Л го 00 г о

г 00

л 00

te V0Г4 (

1Л

о о-

W ъо

69-00да

оосо

н -«г г

гг- VO

««)-1 «) даг

во (М

-- г о Ч л VO 1Л -ч. - в 00 f да -11Л да (N 00ш (Ч Ш

e iO спда (ПО Н -о CM то ОО1П1Л «ода да о о«о

rr| Г4 r i-i r VO

00 «4 r« дада дада м го оооо . .

1Л

.tni/t tnininin inin «ОЮ tnm VOU VOVO

ro

oo eo

да .

rin

VO

in in r

00

Г00

in

VO i g

25

г со

О

ОЧ

Г4

«

г

г

S

26

tr

OS

N

0 «л

27

28

о со о f

%. rs ггч го

VD 00 00 |Р

Ж

ТЙ

го 2

- я) I в

.1

I I

29

30

31

32

33

Формула изобретения.

Способ получения диуретанов общей формулы б-со-т ЙН-СО-О-Нз где Rj -аллил, незамещенный илн замещенный галогеном алкил С| -С ; fij- незамещенный или замещенный галогеном алкил С. -С|, алкенил ил алкинил циклогёксил, фенил. Ле этил, алкоксйфенил С -Cj, галоидфенил или бензил; Йд незамешенный или замещенный галогеном алкил Cj-Cj , о т л ич а го щ и и с я тем, что соединение общей формулы

34

1

Ж-СО-0-Rj гдеЙ имеет вьшеуказаиное зг{ачение, И или его соль щелочного металла подвергают -взаимодействию с карбамоилхлоридом общей формулы J-co-ci ш гдеН|ИН,- имеют вьшеуказанные значения, в присутствии тре ичного орагнического основания при 20-70 с, 2. Способ по п. 1,отл ичающ и и с я тем, что в качестве третичного органического основания испольЗУют триэтиламин или пиридин. Источники информации, принятые во нимание при экспертизе: 1. П.Каррер. Курс органической хиии. Л., Госхимиздат, 1960, с.286,