Способ получения диметилциклосилоксанов Советский патент 1977 года по МПК C07F7/21 

i Изобретение относится к области по лучения днметилциклосилоксанов и может бьгеь использовано в производстве кремнийорганических жидкостей и элас . Известны способы |пояученкя диметил циклосилоксанов парофазным гидролизом яиметилднхлорсилака (ДЦС) в кипящем слое окиси алюминия или окиси кремния или без них Процесс осуществляют при высоких температурах (предпочтительно ). Степень превращения исходного сырья (в частности диметилдихлорсиланаУ достигает 80% с образованием смеси циклических трехпятичленных силоксанов. Известен также парофазный каталитический гидролиз ДЦС в присутствии в качестве каташизатора хлоридов металлов II группы периодической системы на пористых носителях при температуре до 250°С и мольном отношении вода : ДДС, равном Is2, Однако на всех указанных катализаторах протекает деструкция кремнийуглеродных связей, что приводит к загрязнению диметилциклосилоксанов примесями, содержащими силсесквиоксановые трифункциональные звенья CHjSiO,5 и к снижению выхода чистых диметилциклосилсжсанов, Количество образу8 в1ихся примесей с трифунк1даонапьными звеньями, т.е. степеиь деструкция связей -С, зависит от применяетлого катализатсфа, температуры реакции и времени контакта. ТаКув ряду хлоридов магния, кальция, бария, цинка и калмия конверсия ДДС растет, при этом содержание звеньев CHfte Oj,s увеличивается. Содержание этих же |звеньев возрастает до 0,2-0,4% при увеличении времени контакта с 0,70 до 1,75 сек. Снижение температуры реакции ниже 140°С нежелательно, поскольку во избежание конденсации реакционной смеси и гелярования катализатора, необходимо работать при пониженном давлении, в результате чего снижается скорость гидролиза и усложняется отделение газообразного хлористого водорода. Цель изобретения - увеличение степени чистоты целевого продукта - достигается тем, что ДДС обрабатывают.водой в присутствии активированного угля при повышенной температуре, предпочтительно при 140-200 0.

При отнсэшении вода j ДЦС, превышающем 1 преиг-€ущестэенно ,5, удается получать дйметшщнг осклок саны с минимальным содержанием (ниже 0,1%) трнфункцновальныз звеньев, что позволяет испс5льзоЕать в качестве сырья текническйй ДДС. При не Требуется термокаталитическая очистка, что существекио удета вля© проиесс..

При использовании активированного угля в качестве катализатора гидрсжн- эат содержит 96-9С J низкомолекулярныЛ диметилциклосилоксанов.

Пример 1 В реактор,предстааля ющий собой вертикальную стальную трубку диаметром 21 мм и -длиной 1200 №«, в которую помещают слой гранулированного угля длиной 1000 , при подают в течение 1 час 387 г ЯДС, содержащего 0,02 мол % метилтрйхлорсйлаяа (МТС) и 81 р (мольное отнсдаенйе l,5sl). Получают: 231 г гиярояизата, содержащего О,&4 моль,% звенье f и 200 г газообразного хло ристого войорода, Гидаояизат содержит 2% |гексаг«етилцикло1рисилокса«а Шз) 71% октаметшщиклотетрасилокеана (Д|), 21% декаметш1Щ4клопентасилоксана (Д). Степень деструкции связей 0,02 НО1П.%, ;ПрО1 зводительность реактора по ДЦС 1100 г/л кат.час.

Пример2, В реактор с активированным углем {см. пример 1J при 150

подавит в течевие 1 час 323 г ДЦС, содержащего 0,02 вюл.% МТС, и 113 г воды (мольное отнобвение 2,5:1). Получают 184 г конденсата, содержащего 0,02 мол % звеньвв 143 г газсюбразного хлористого водорода,

Гндаолизат; содержит .1% Д, 77% Rjf , 18% Д. Степень деструкции связей Si-С менее 0,1 мол.%.

Производительность реактора по ДЦС 920 г/л кат.час.

Изобретения

1.Способ получения диметилциклоСйлоксанов путем взаимодействия диметилдиклорсилана с в присутствии катализатс а пря повьвиениой теАше$ а УРе отл{{чаюадийс я тем, что с целью у&ешчен я степени чистоты целевого Ьрсщукфаг ё качестве катализатора использувга актигированный уголь.

2.Способ по п. 1, отличающийся тем, что преэдесс ведут при i40-200®C.

Источяякн информации, цравятые во г ш $авге при экспертизе:

1. Патент Великобритании №1231448,

йл. С 3 $ , 1971.

2 Авторское свйдетаяьство СССР 4S4749, кл. С 07 D 109/04, 1972.