Порошкообразный состав для покрытий Советский патент 1977 года по МПК C08L33/08 C08K5/29 

содержит 2,4 атома углерода, например полиоксиэтилеигликоль, полиоксибутиленгликоль; содержащие несколько заме няемых водородньгх атомов соединения, которые имеют повторяквдупсч связь - CHj-CH/CHjOHl, где п -1-10; полиами носоединения, например 1,4-диаминобутан, 1, б-диаминогексан, I, и--диамино додекан. Желательно, чтобы аминосоединения представляли собой первичные или вторичные амины, по крайней мере с одним реакционноспособным атомом (водорода, причем атом азота может быть замещен алкилом или оксиалкилом с числом атомов углерода.от J до 6. Возможно использование двуосновных кислот или их ангидридов с содержанием 12 атомов углерода, например щавелевая, малоновая, глутаровая, адипиновая, пимелиновая, пробковая, азелаиновая и себациновая -кислоты. Предпочтительным сложным эфиром является про дукт реакции неопентилгликоля с 2,2-диметил-3-оксипропионовой кислотой, имеющий формулу НО-СН2-С(СНз)2-СН2-0-С(о)-С(СН)2-СН20Н Другими подходящими соединениями с несколькими заменяемыми атомами водорода, которые могут реагировать с дии зоцианатом, являются производные гкдантоина общей формулы Ь: где и 7, одинаковы или различны и означают водород, алкил, окскалкил, фенил с числом атомов углерода от 1 д 6; - . и одинаковы изгл различны И означают водород, алкил, оксиалкил с числом атомов углерода от j. до б t полиоксиалкилен с числом атомов угле™ рода от 2 до 4 на алкиленовую группу а концевой гидроксильной группой, пов торяющиеся единицы формулы -i:OCH,,-CH/CH20Hjгде tf -1-10. желательно, чтобы производное гиданто ина содержало по крайней мере две гид роксильные группы. Эти соединения обы но получают .взаимодействием диметилги дантоина ( и Т 4-метил,а1, и ,-BOдород) с подходящим соединением для о разования гидроксильной группы. Напри мер с эпихлоргидрином, окисью этиле на окИсЫо пропилена, окисью бутилена. В случае прщленения эпихлоргидрииа продукт реакции подвергают гидролизу яля удаления хлора.Подходящие производные гидантоина в общем содержат приведенное вьние пятичленное крльцо (не-учитагвая зсцлестителей R, -R по крайней ме-ре с двумя гидроксильньами группами на молекулу).Также используют производное биа-гидантоина, например оксипронзводное метилвн-бис-замещенного гиДантокна. Предпочтительно применяют гидантоин где Т, -метил и . или где Т и . -метил и j ОН., в качестве блокирующего агента используют такие производные кетоксимов, как дикалкилкетоксимы, например дшлэтилкетоксим, метилэтилкетоксим, метилизобутилкетоксим. Преимущество сшивающего агента заключается в его стабильности за счет блокированного изоцианата, в частности при воздействии окружающей среды. Это свойство является особенно важным для порошкообразного состава для покрытий, потому что придает ему улучшенную устойчивость при хранении, благодаря чему порошок не спекается. Сши- ваюйшй агент и акриловую смолу исполь зуют в качестве краски, которую наносят на подходящую основу после разбавления органическим растворителем. Кроме того, краску (растворитель и плен- кообразователь, т.е. акриловую смолуи сшивающий агент) используют для получения порошковой краскк путем осаждения. При этом сначала образуются медкие капельки, содержащие пленкообразо ватель и срганич:еский растворитель для пленкообразователя. Для этого жидкую краску сманивают со вторым растворителем, который не является растворителем для пленкообразователя и Частично смешивается с первым растворителем. Порошковые частицы осаждаются путем удаления из капелек первого растворителя §а счет разбавлениярастворитедём,с которым смешивается первый раствори- ; тель. Предпочтительной парой растворителей являются органический раствори- тель (кетон) для пленкообразователя в вода. В состав можно вводить другие компоненты, нёшример пигменты, наполнители, органические красители и лаки, пластификаторы и средства для контро-, ля раотекания, катализаторы для ускорения отверяадения, средства для снижений статических зарядов. Пример. Акраловук смолу по-лучают добавкой а орган зч ескйй раотво ритель на основе кетона 1 ч.акриловойкисло1ы, 1 ч. этилгв« : илакрйлата 6 ч, эиглгаксилмвтакрилата, 20 ч. этйрметакрилата, 5 ч. оксипропшшвтакрилата. Полученный раствор подвергают полимеризации примерно при 80 С в присутстзяи азокаталиэатора. Сшиваквдий агент получают добавкой в органичаскиЯ растворктёль на основе кетока i ч. изофоровдиизоцианата и I ч.метилэтилокси- Щ. После завершения .реакции добавля ют 1,5 ч, 1,6-гвксандйола, после чеЬо добавляют окись дибутнлолсва для завершения реакции. Затем готовят раствор, содеркащий полимерную акриловую смолу и сшивающий агент в соотношении 2:1. В этот раствор добавляют пигменты на основе углерода (1ч. на 25 ч„ акриловой смолы), после чего раствор равмешивают и в него добавляют смесь воды с кетоном. При это образуются капельки. Затем раствор до бавляют в воду для осаждения порошка из капелек в результате разбавления кетона. Порошок отделяют от жидкости. jiyTeM.фильтрации, промывки и сушки. Полученные частицы имеют диаметр 5-50 мкм. Эти частицы в электростатическом поле наносят на очищенный стал ной лист. После нагрева при температу ре примерно получают твердое глянцевое покрытие с хорошей адгезией. П р и м е р 2. Аналогично примеру но при получении сшиваю1дегч: агента изоцианаттлле группы берут в избытке (50 вес.% избытка). До осаждения поро ка добавляют дополнительный пластифи катор (0,1 ч. на 1 ч. акриловой смо лы). Этот пластификатор представляет собой продукт реакции 2 ч. триметилол пропана, 2 ч. пеларгоновой кислоты и 1 ч. ангидрида фталевой кислоты. Поро шок получают по примеру 1. Порошковые частихад в электростатическом поле наносят на стальной лист. После нагрева при температуре примерно получа ют твердое глянцевое :покрытие; с хоро шей адгезией. Пример 3. Аналогично примеру но до осаждения порошка добавляют кап рнллактондиол ( 1 ч. на 10 ч. акриловой смолы). Получают твердое глянцево покрытие с хорошей адгезией. П р и м е р 4. Аналогично примеру но для получения сшивающего агента ис пользуют следующие количества (экв) с единений: Изофорондиизоцианат Триметилолпропа н Метилизобутилкетоксим Качество полученного покрытия такое же, как покрытия по примеру 1. П р и м е р 5. Аналогично примеру но для получения сшивающего агемта ис пользуют следующие количества (экв) соединения: Изофорондииэоцианат., 5гО i,3(2-Оксиэтил;-5/5 -диматилгидав Еоиа . 2,3 Иетилизобутнлквтоксим 2,5 Получи;нные покрытия превосход ят по качеству покрытия по примеру 1. Пример 6 Аналогично примеру готовят aKpK. ..юлу. Полученниа полимер имеаг гидрохсильный зквив лант ЭСЗ, 2 моля изофорондиизодианата подают в амкооть, содсржаадуа 425.г метилэтилкетона; 2 моля метилэтнлкетоксима :-: 25 г матилэтилкетона подают в растаор, причем по.ццерживают температуру 25С в .сечение 4 ч. Затем к рзакдионной cMscii добавляют 1 моль 1,3пропандиа1.1кна. При этом температура повышается примерно до 8С°С. Охлаждают добавкой 500 г метилэтилкггона. По истечении 5 ч содержание N СО рав- но нулю и содержание свободного амина равно 0,306 кэкэ/г. i Готовят растЕор, содержащий 75 вес.%, акриловой сг.;олк и 25 вес. % -сшивамщего агента. Этот раствор перерабатывают в порошок по примеру 1. Получен,ный порошок, имеющий крупность зерен10-бО, не спекаэтоя при хранении. 3 течение 7 дней при . Порошок наносят на стальной лист по примеру 1. : Получанное покрытие имеет следуюцие свойства: Стабильность глянца по Гарднеру Адгезионная прочность по ДИН 53 151 Твердость по Кенигу в этом и следующих примерах (х)- величина получена после нанесения покрытия, (хх) - величина получена после шестимесячного испытания на атмосферостойкость (в условиях нормального климата), П р и м е р 7. Аналогично примеру .6, но вместо.диамина используют 1 моль 1,4-циклогександиметанола, акриловую смолу и сшивающий агент берут в весовом соотношении 30:70. Полученный порошок, имеющий крупность зарен мкМ, не спекается при хранении в течение 7 дней атри . Порошок наносят на стальной лист по примеру 1. Полученное покрытие имеет следующие свойства: Стойкость глянца по Гарднеру 1057 9Х Адгезионная прочность по ДИН 53 151qr О Твердость по Кенигу175 с Примере. Аналогично примеру б, но вместо диамина используют 0,5 моля 1,2,2-триметилолпропана и 0,5 моля 1,6-гександиола; акрилов5ю смолу и сшивающий а,гент бесут в весовом соотношении 50s50. Полученный поровюк, имеющий крупность зерен 10-80 мкм, не спекается при хранении в течение 7 дней- при 35 С. Порошок наносят на стальной лист по примеру 1. Полученное по крытие имеет следующие свойства: Стойкость глянцапо Гарднеру Адгезионная прочность по ДИН 53 151 Твердость по КенигуПокрытия, получаемые из известных кс лпозиций, имеют следуюгдае свойства Стойкость Глянца х) хЛ по Гашщеру 90-95, 80-85/ Адгезионная прочность по ДИН 53 151 ОТ О Твердость по Кенигу 170-180 с Формула изобретения Порошкообразный состав для покрыт включающий акриловую смолу и органивеский диизоцианат в качестве сшшваюч Btero агента, о т л и ч а ю tq и и о «. feu, что, с целью повышения счоКкоо при хранении состава и повышения качества получаемого покрытия, в качес - se сшиваюцего агента он содержит изофорондиизоцианат, одна изоцианатвая группа которого блокирована произвол ным кетоксима, а другая - полифувкдиональным пластификатором, при сяе духнцем количественном соотношении кйй ионентов, вес.%: 30-75 акрил0ао|1 смолы, 25-70 сшивающего агента. Источники информации, принятые во внимание при экспертизе; 1.Патент США 3660143, кл. 177.93, 31, 1972.. 2.Патент Англии 1253572, кл. CSiP, 1971. J. Патент США №3659003, кл. 260-859 1972.-