Способ получения циклопропанкарбоксилатов Советский патент 1986 года по МПК C07C69/743 

Приоритет по признакам: 20.04.73. R, - Н, С,- С -алкил, С,;- С4-алкенил, С,- С -алкокси-С - 64 алкил; Rj- Н, метил;

Rj- Н, галоид, С,- С5-алкил; R и R;2 образуют полиметиленовую цепь, содержащую 4-5 атомов углерода;

если R - водород, R. - водород, метил, винил, 1-пропепил, 2-метилпропенил, 2-метоксиметил-1-пропени 2-метоксикарбонил-1 пропенил или циклопентилиденметил; если R - метил; R метил;

«

Изобретение относится к органической химии и касается, в частности, способа получения новых сложш)1х эфиров алкинилциктйпропанкарбоновой кислоты, а именно циклопропанкарбо- ксилатов общей формулы

О

сш,,-о-с с с

о RV

.СНз Н5

где R, - водород, С4-алкил, фенил, фенил, замещенный 1 или 2 группами из галоида. С,- С4-алкила, С,- Cj-алкокси или метилендиокси, бензил, фурил, тиенил, цикло кил, цикло Cg- Сб-алкенил, содержащий 5-6 атомов углерода в цикле, Cj- С -алкинил, С -алкокси-С - С -алкил, Gj- С -алкенил; водород или метил; R - водород, галоген, С,- CJ.-aлкил;R, и R-, и R2 между собой образуют полиметиленовую цепочку, содержащую 4-5 атомов углерода; R и R могут образовывать углерод - углеродную связь с получением тройной связи; R4 водород или метил; если R - водород, то водород, метил, винил, 1-пропенил-2- метил-1-пропенил, 2-метоксиметил-1- пропекил, 2-метоксикарбонил-1-пр6пе- нил, циклопентилиденметил; Rg и R 55048

Rg, Rj - водород или метил; 24.05.73. R( - фенил, фенил, замещенный 1 или 2 г1-уппами из С,- алкила, галоида, С,- С -алкокси или метилендиокси, бензил, фурил, тие- нил;

04.06.73.R,, и RJ могут образовать углерод - углеродную связь и стать тройной связью как целым:

18.04.74.R, - цикло С -алкил, цикло С - Cg - алк енил;

R и R, так же,как R и R, обра-- зуют полиметиленовую цепь, содержащую 4-5 aioMOB углерода.

водород или метил, если R - метил; то Rg - метил, которые обладают инсектицидным действием.

Целью изобретения.является изыскаиле новых циклопропанкарбоксилатов, обладающих более высоким инсектицидным действием.

g Изобретение иллюстрируется следующими примерами,

Пример 1. 0,05 моль спирта растворяют в трехкратном объеме безводного бензола. К раствору прибавляют 0,075 моль пиридина. В то же время, 0,053 моль хлорангидрида кар- боновой кислоты растворяют в трехкратном объеме безводного бензола и прибавляют за один прием к описанно- Mi раствору, в связи с чем возникает экзотермическая реакция. После выдержки раствора в течение ночи в тщательно загерметизированном сосуде прибавляют небольшое количество воды дня растворения осадившегося гидрохлорида пиридина. Водный слой отделяют и органический слой после этого последовательно промывают 5%-ной водной соляной кислотой,насыщенным водным раст;зором бикарбоната натрия и насыщенным водным раствором поваренной соли. После высушивания органического слоя над безводным сульфатом натрия бензольный раствор перемешивают с нейтральной окисью алюминия в течение 30 мин для обесцвечивания.

фильтруют, после этого бензол удаляют путем дистилляции для получения конечного продукта.

Используя приваденнзпо методику, получают следующие соединения.

Данные элементного анализа приве-г дены в табл.I.

Пример 2. В раствор 6,7 г

20

НИН прикапывания, реакционную смесь оставляют стоять в течение ночи при комнатной температуре и после этого подвергают обработке аналогично при- 5 меру 1 с образованием 10,9 г

(0,0439 моль, выход 88%) 1-этинил-2- метил-2-пентенил 2,2,3,3-тетраметил циклопропанкарбоксилата, который аналитически соответствует соеди- (0,05 моль) 1-этинил-2-метил-3-про- нению 21. паргилаллилового спирта в 50 мл ди- Пример 5. В раствор 8,6 г хлорметана добавляют 11,9 г (0,15 моль) (0,05 моль) 1-этинил-3-бензилаллш10- пиридина. Смесь охлаждают до -20°С в течение 20 мин при перемешивании и

по каплям добавляют 12,5 г (0,055 моль) (0,075 моль) диэтиланилина. К этой хлорангидрида 2,2-диметш1-3-(2,2-ди- смеси по каплям при комнатной тем- хлорвинил)-циклопропанкарбоновой кислоты. После окончания прикапывания перемешивание продолжают еще в течение 20 мин. Реакционную смесь доводят до комнатной температуры и подвергают обработке согласно примеру 1 с образованием 14,5 г (0,0446 моль, выход 89%) 1-этинил-2- метил-З-пропаргилаллил 2,2-диметил- натной температуре и подвергают пос- 3-(2,2-дихлорвинил)-циклопропанкар- ледующей обработке согласно гтримеру боксилата, который аналитически соот- 1 с образованием 15,3 г (0,042 моль) ветствует соединению 125.1-этинил-3-бензилаллшт-2,2-диметилПример 3. В раствор 8,7 г 3-(2,3-дихлорвинил)-циклопропанкар- (0,05 моль) сб -этинил-/Э-метш1цинами- 30 боксилата, (вьгход 84%), который ана- лового спирта в 100 мл сухого тетра- литически соответствует соединению гидрофурана добавляют 11,9г 1П.

(0,15 моль) пиридина. Смесь кипятят Примерб.В раствор 6,8 г с обратным холодильником в течение (0,05 моль) 1-этинш1-2-метил-2,5-гек- 20 мин и при перемешивании по каплям 35 садиенилового спирта в 50 мл диметил- добавляютраствор 10,3 г (0,055 моль) формамида добавляют 5,9 г (0,075 моль) хризантемоил хлорида в 20 мл сухого тетрагидрофурана. После завершения прикапывания, перемешивание продолжают еще в течение 10 мин. Реакцион- 40 комнатной температуре при перемеши- ную смесь доводят до комнатной тем- вании в течение 20 , После завер- ператзфы и подвергают обработке согласно примеру 1 с образованием 13,7 г (0,00425 моль), А -этинил-/3-метил-. циннамил хризантемата выход 85%, ко- 45 лученную смесь подвергают последую- торый аналитически соответствует сое- щей обработке согласно примеру 1 с динению 32.образованием Ш,5 г (0,037 моль, выПример4. В раствор 6,2 г ход 73%) 1-этинил-2-метил-2,5/гекса- (0,02 моль) 1-этинил-2-метил-2-пен- диешш хризантемата, который аналити- тенилового спирта в 50 мл н-бутил- 50 чески соответствовал соединению 29, ацетата добавляют 15,2 г (0,15 моль) Пример. В раствор 6,2 г триэтиламина. Полученнзпо смесь ох- (0,05 моль) 1-этинил-2-метил-2-пенте- лаждают до и в течение 20 мин нилового спирта в 50 мл н-гептана при перемешивании по каплям добав- добавлялось 1,9 г (0,15 моль) пири- ляют раствор 8,8 г (0,055 моль) хлор-$5 дина. К данной смеси добавлялся по ангидрида 2,2,3,3-тетраметилцикло- каплям при 20 - раствор 8,8 г пропанкарбоновой кислоты в 20 мл (0,055 моль) хлорангидрида 2,2,3,3- сухого н-бутилацетата. После оконча- тетраметилциклопропанкарбоновой кисвого спирта в 50 мл сухого метил-изо- бутилкетона добавляют 11,2 г

пера туре доб авляют 14,4 г бромангид- рида (0,053 моль) 2,2-диметил-3-/2,2- дихлорвинил циклопропанкарбоновой кислоты, растворенного в сухом ме- тил-изобутилкетоне, при перемешивании в течение 20 мин. После завершения прикапывания реакционную смесь выстаивают в течение ночи при компиридина. К этой смеси по каплям добавляют 10,3 г (0,055 моль) хризантемоил хлорида в 20 мл толуола при

шения прикапывания, реакционную смесь выстаивают в течение иочи и затем к смеси добавляют 100 мл толуола. По(0,0439 моль, выход 88%) 1-этинил-2- метил-2-пентенил 2,2,3,3-тетраметил циклопропанкарбоксилата, который аналитически соответствует соеди- нению 21. Пример 5. В раствор 8,6 г (0,05 моль) 1-этинил-3-бензилаллш10-

вого спирта в 50 мл сухого метил-изо- бутилкетона добавляют 11,2 г

(0,075 моль) диэтиланилина. К этой смеси по каплям при комнатной тем- натной температуре и подвергают пос- ледующей обработке согласно гтримеру 1 с образованием 15,3 г (0,042 моль) 1-этинил-3-бензилаллшт-2,2-диметилпера туре доб авляют 14,4 г бромангид- рида (0,053 моль) 2,2-диметил-3-/2,2- дихлорвинил циклопропанкарбоновой кислоты, растворенного в сухом ме- тил-изобутилкетоне, при перемешивании в течение 20 мин. После завершения прикапывания реакционную смесь выстаивают в течение ночи при ком Примерб.В раствор 6,8 г (0,05 моль) 1-этинш1-2-метил-2,5-гек- садиенилового спирта в 50 мл диметил- формамида добавляют 5,9 г (0,075 моль) комнатной температуре при перемеши- вании в течение 20 , После завер- лученную смесь подвергают последую- щей обработке согласно примеру 1 с образованием Ш,5 г (0,037 моль, выпиридина. К этой смеси по каплям добавляют 10,3 г (0,055 моль) хризантемоил хлорида в 20 мл толуола при

Примерб.В раствор 6,8 г (0,05 моль) 1-этинш1-2-метил-2,5-гек- садиенилового спирта в 50 мл диметил- формамида добавляют 5,9 г (0,075 моль) комнатной температуре при перемеши- вании в течение 20 , После завер- лученную смесь подвергают последую- щей обработке согласно примеру 1 с образованием Ш,5 г (0,037 моль, вышения прикапывания, реакционную смесь выстаивают в течение иочи и затем к смеси добавляют 100 мл толуола. Полоты в 20 мл н гептана при перемешивании и течение 20 мин. После завершения прикапывания реакционную смесь выдерживают в течение ночи при той же температуре и подвергают последующей обработке согласно примеру 1 и получают 10,8 г (0,0435 моль) 1- этинил-2-метш1-2--пентенил-2,2,3,3- тетраметилциклопропанкарбоксилата выход 87%, который по данным анализа соответствует соединению 21,

Пример 8. В раствор 6,2 г (0,05 моль) 1-этинил-2-мети 1-2-пен- тенилового спирта в 50 мл диизопро- пилового эфира добавляют 15,2 г (0,15 моль) триэтиламина. К смеси добавляют по каплям при 20-30 С раствор 10,3 г (0,055 моль) хлорангидри- да хризантемовой кислоты в 20 мл ди- изопропилового эфира при перемешивании в течение 20 мин. После завершения добавления раствора реакционную смесь выдерживают в течение ночи при той же температуре и затем подвергали обработке, как описано в примере 1, и получают 12,2 г (0,045 моль) 1-эти1шл-2-метил-2-пен- тенилового эфира хризантемовой кислоты, (выход 89%), который по данным анализа соответствует соединению 4.

Пример9. В раствор 6,2 г (0,05 моль) 1-этини.п-2-метил-2-пенти нилового спирта в 50 мл смешанного растворителя, толуола и тетрагидро- фурана в объемном соотношении I:1 добавляют 11,9 г (0,15 моль) пиридина. Затем по каплям при 20-30 С добавляют раствор 10,3 г (0,055 моль) хлорангидрида хризаитемовой кислоты в 20 мл смешанного растворителя из толуола и тетрагидрофурана в объемном соотношении 1:1 при перемешивании в течение 20 мин. После завершения добавления реакционную смесь выдерживают в течение ночИ при той же температуре, а затем подвергают последукнцей обработке, как описано в примере 1 и получают 12,3 г (0,045 моль) 1-этинил-2-метил-2-пен тенилового эфира хризантемовой кислоты (выход 89%), который аналитически соответствует соединению 4.

Пример 10. В раствор 6,2 г (0,05 моль) 1-этинил-2-метил-2-пен- тенилового спирта в 50 мл смешанног растворителя, состоящего из метил- изо-бутилкетона и бутилацетата в объемном соотношении 1:1, добавляют

11,9 г (0,15 моль) пиридина. К дан- ной смеси добавляют по каплям при 20-30°С раствор 13,3 г (0,055 моль) хлорангидрида хризантемовой кислоты в 20 МП смешанного растворителя, состоящего из метил -изо-бутилкетона и бутилацетата в объемном соотношении 1:1, при перемешивании на протяжении 20 минут. После завершения добавления реакционную смесь выдерживали в течение ночи при той же температуре, после чего подвергают последующей обработке, как описано в примере 1, и получают 2,0 г

(0,044 моль) 1-этинил-2-метил-2-пен- тенилового эфира хризантемовой кислоты (выход 87%), который аналитически соответствует соединению 4.

Пример 11. К раствору 6,2 г

(0,05 моль) -этинил-2-метил-2-пенте- нилового спирта в 50 мл толуола прибавляют 11,9 г (О,,15 моль) пиридина. Эту смесь кипятят с обратным холодильником и прибавляют к этой смеси

по каплям при этой же температуре раствор 10,3 г (0,055 моль) хлорангидрида хризантемовой кислоты в 20 мл толуола при перемешивании в течение 20 мин. По окончании прибавления реакционную смесь продолжают перемешивать в течение 10 мин при этой же температуре и подвергают последующей обработке, как описано в примере 1 для получения 10,7 г (0,039 моль)

1-э гкнил-2-метил-2-пентенш1хризан- темата, выход 78%, который аналитически соответствует соединению 4.

Специфические примеры цпклопропан- карбоксилатов, описываемых формулой

(I) и показатели преломления приведены в табл.2.

Пример испытания.

В стеклянную камеру (70 см) впускают группу мух, состоящую из 20

взрослых особей. 1 г каж.цого из москитных колец поджигают с обеих концов и помещают в центр дна камеры. После этого отмечают количество упавших вниз насекомых с целью расчета значений времени, за которое 50% насекомых погибают (КТ ), и

получают результаты, в следующей табл.3.

50

представленные

0,6%-ные катушки для уничтожения москитов, приготовленные из соединений 1 , 2, 4, 6, 1 1 , 12, 21, 63 и их изомеров, 72, 74, 75, 76, 77 аллет7I

рина испытывали в стеклянной камере (70 мл) на северных москитах по 20 взрослых на группу и на домовых мухах (по 20 взрослых на группу).

Результаты опытов приведены в табл. 4 и 5,

Соединения 1, 4, 5, 29, 60, 63, 87, 94, 96, 106-110, 121-123 и пирет рин соответственно применяли для изготовления масляных препаратов дпя опрыскивания, каждый из которых обладал различной концентрацией и наносился при помощи поворотного столика Кемпбела и дверцы камеры открывались на 20 с после опрыскивания . Испытания проводились на группе домашних мух, состоявшей примерно из 100 взрослых мух.

Повторяя испытания несколько раз, в табл.6 и 7 приведены величины (летальные концентрации), требующиеся для того, чтобы убитой оказалась половина мух.

550488

Сложные эфиры циклопропанкарбо- новой кислоты, описываемые формулой (I), примерами которых служат приведенные соединения, обладают более 5 высоким инсектицидным эффектом и способностью проводить насекомых в бессознательное состояние чем известные сложные эфиры хризан- темовой кислоты. Дпя того, чтобы

О это было более наглядно, прОЕедено сравнение эффективности типичных соединений, предлагаемых изобретением и аллетрина.

Особенно важно, что эти сложные

5 зфиры обладают низкой токсичностью и безвредны для млекопитающих и, следовательно, они могут быть без затруднений нанесены на сельскохозяйственные культуры до снятия урожая, на пищевые продукты и на упаковочные материалы, и приносят ползу при уничтожении насекомых, вредных для сохраняемого зерна и для домашнего садоводства и выведения различных культур в условиях теплиц.

Таблица 1

20

25

15

1255048

16 Продолжение табл.I

7125504818

Продолжение табл.1

25

1255048

26 Продолжение табл.1

1-Этинил-2-циклогексилиденэтил-2 ,2 -диме- тил-З -(2 -метоксиметил-1 -пропенил)-цикло- пропанкарбоксилат1,5081

1-Этинил-2-метил-2-бутенил-2 ,2 , -3 ,3 тетраметилциклопропанкарбоксилат1,4765

1-Этинил-2-метил-2-пентенил-2 ,2 ,3 -три- метилциклопропанкарбоксклат1,4783

1-Этмнил-2-метил-2-бутенйл-2 ,2 диметип3 -(1 -пропенил)циклопропанкарбоксилат 1,4802

1

I

291255048 30

Продолжение табл.2

141-Этинил-2-мётил-2-бутенил-2 ,2 -диметил- -3 -(1,3 -бytaдиeнил)-циклoпpoпaнкapбoкcи- лaтi,4844

151-ЭТИНИЛ-1-1(1-циклопентенил)-метил-2 ,2 - диметил-3 -(2 -метил-1 ,3 -бутадиенил-цикло- пропанкарбоксилат)1,5024

161-Этинил-2-метил-2-бутенил-2 ,2 -диметил-3 - циКлопентилидёнметилциклопропанкарбоксилат ,5103

171-Этинил-2-мётйл-2-бутенил- Г ,2,2,3,3- пен аметилциклопропанкарбоксилат1,4787

)/

181-Этинил-2-метил-2-бутенил-1 ,2 ,2 -триме.тил-3 -(2-метил-1-пропенил)циклопропанкарбоксилат1,4866

191-(1-пропинил) 2 метил-2-бутенилхризантемат 1,4915

201-Этинил-2-метил-2-бутенил-2 ,2 -диметил- 3 -(2 ,2 -дихлорвинил-циклопропанкарбоксилат)1,4955

211-Этинил-2-метил-2пентенил-2 ,2,з ,3- тетраметил-циклопропанкарбоксилат1,4781

221-Этинил-2-метил-2-пентенил-2 ,2 -ди- метш1-3 -(1 -пропенил)циклопропанкарбоксилат1,4793

231-Этинил-2-метил-2-пентенил-2 ,2 -дйметил- З -винилциклопропанкарбоксилат1,4788

24 -Этинил-2-метил-2-пентенил-2 ,2 -диметил3 -(l ,3 -бутадиенил)-циклопропанкарбоксил1т 1,4802

251-Этинил-2-метил-2-пентенил-2 ,2 -диметил- 3-(2 метоксиметил)-1 -пропенил-циклопропан- карбоксилат1,4832

261-Этинил-2-метш1-2-пентил-2 ,2 -диметил-з - -(2 -метоксикарбонил-1 -пропенил)-циклопро- панкарбоксилат1,4856

271-Этинил-2-метил-2-пентенил-2 ,2 -диметил- циклопропанкарбоксилат1,4155

281-Этинил-2-метил-2-пентенил.-2 ,2 -диметил- З -циклопентилиденметилциклопропанкарбокснлат1,5007

291-Этинил-2-метил-2,5-гександиенилхризантемат 1,5036

31

301 Этинил-3-пропаргилаллилхризантемат1,5124

31d-Этинилциннамилхризантемат1,5323

32d-Этинил-бета-метилциннамилхризантемат 1,5365

33д-Этинил-бета-метил-4-метилциннамилхризантемат1 ,5343

34d-Этинил-бeтa-мeтил-2-xлopциннaмилxpизaнтемат1,5410

35d-Этинил-бета-метил-З,4-метилендиокси- циннамилхризантемат1,5441

36d-Этинил-бета-бромциннамилхризантемат 1,5606

37d-Этинил-бета-метил-З,4-диметоксициннамил- хризантемат1,5390

38d-Этннил-бета-метилциннамил-1,2,3,3-тетра- метилциклопропанкарбоксилат 1,5231

39d-Этинил-бeтa-мeтилциннaмил-2,3-диметил- 3-циклопентилиденметилциклопропанкарбоксилат1,5350

40d-Этинил-бeтa-мeтилциннaмил-2,3-диметил- -3-(2 -метоксикарбонил-1 -пропенил)-цикло- пропанкарбоксилат1,5375

41 -Этинил-бета-4-этил-З-оксициннамил2 ,2 ,3 -триметилциклопропанкарбоксш1ат1,5405

42о4-Этинил-бета-метил-4-цианоциннамил-2 ,2 - диметил-3 -(2 -метил-2 , 3 5утиадиенил)- циклопропанкарбоксилат1,5410

43л-Этинил-бета-метил-4-изопропилциннамил- хризантемат.1,5290

44«-Этинил-бета-изопропилциннамил-2,2,3,3- тетраметилциклопропанкарбоксилат1,5211

45ос-Этинил-гамма-метилциннамилхризантемат1,5336

46л-Этинил-бета-метилциннамил-1,2,2-триметил-3-(2 -метил-1-пропенил)-циклопанкарбоксилат1,5344

47оС-Этинил-бета-метил-2-метилциннамил1 ,2 ,3 -триметил-3 -циклопзнтилиденметил- циклопропанкарбоксилат1,5366

1255048

32 Продолжение табл.2

1

48ОС- -Этинил-бета-хлорциннамил-1,2,2,3,3-пентаметилциклопропанкарбоксилат1,5340

49об-Этинил-бета-метил-3,4-метилендиокси- циннамил-1 ,2 ,2 -триметил-3 -(2 -метокси- карбонил-1 -пропенил)-циклопропанкарбоксилат1,5431

50ot-(1-Пропинил)-бета-метилциннамилхризантемат1,5355

5 й-Этинил-бета-метилциннамил-2,2-диметил3-(2,2 -дихлорвинил)циклопропанкарбоксилат1,5376

52о -Этинил-гамма-(2-фурил)-аллилхризантемат1,5355

53об-Этинил-гамма(2-тиенил)-аллилхризантемат1,5331

54ot-Этинил-гамма-бензилаллилхризантемат1,5393

55об-Этинил-бета-этилциннамилхризантемат1,5303

561-Этинил-2-бутин-1-ил-хризантемат1,4822

571-Этинил-2-пентин-1-ил хризантемат1,4901

581-Этинш1-2-гексин-1-ил-хризантемат1,4957

591-Этинил-2-гептин-1-ил-хризантемат1,5255

601-Этинил-4-метокси-2-бутин-1-ил-хризантемат1,5293

611-Этинил-5-метокси-2-пентин-1ил-хризанте. мат1,5421

621-Этинил-4-этокси-2-буГинил-1-ил-хризантемат1,5572

631-Этинилгекса-2-ин-5-ен-1-ил-хризантемат1,4965

641-Этинилгекса-2,5-диин-1-ил-хризантемат1,5061

651-Этилингепта-2-ин-6-ен-1-ил-хризантемат1,5032

661-Этинилгепта-2,6-диин-1-ил-хризантемат1,5021

671-этинил-4-фенил-2-бутил-1-ил-хризантемат1,512

681-Этинил-3-фенил-2-пропин-1-ил-хризантемат1,5109

691-(1-Пропинил)-гекса-2-ин-5-ен-1-ил-хризантемат1,4978

35

Т

1-Этинил-2-гексин-1-ил-2 ,2 ,3,3 -тетраметил- циклопропанкарбоксилат

1-Этинил-2-гептин-1-ил-2 ,2 ,3,3 -тетраметил- циклопропанкарбоксилат

1-Этинилгекса-2-ин-5-ен-1-ил-2 ,2 ,3 ,3 тетраметилциклопропанкарбоксилат

1-Этинил-4-фенил-2-бутин-1-ил-2 ,2 ,3 ,3 - тетраметилциклопропанкарбоксилат

1-Этинилгекса-2-ин-5-вн-1-ил-2 ,2 ,3 -три- метилциклопропанкарбоксилат

1-Этинилгекса-2-ин-5-ен-1-ил-2 ,2 -диме- тил-3 -(2 -метил-1 ,3 бутадиенил)- циклопр опанкарбоксилат

1-Этинилгекса-2-ин-5-ен-1-ил-2 ,2 -диме- тил-3 -(1-пропенил)-циклопропанкарбоксилат

1-Этинилгекса-2-ин-5-ен- -ил-2 ,2 -диметил- 3 -(1 ,3 -бутадиенил)-циклопропанкарбоксилат

1-Этишшгекса-2-ин-5-ен-1-ил-2 ,2 -диметил- 3 -циклопентелиденметилциклопропанкарбоксилат

1-Этиленгекса-2-ин-5-ен-1-ил-2 ,2 -диметил- циклопропанкарбоксилат

1-Этинилгекса-2-ин-5-ен-1-ил-2 ,2 -диметю1- 3 -(2 ,2 -дихлорвинил)-циклопропанкарбоксилат

1-Этинилгекса-2-ин-5-ен-1-ил-2 ,2 -диметил- 3 -{2 -метоксикарбоннл-1 -пропенил)-циклопропанкарбоксилат

1-Этинилгекса-2-ин-5-ен-1-ил-2 ,2 -диметил- 3 -(2 -метоксиметил-1 -пропенил)- циклопропанкарбоксилат

1-Зтинилгекса-2-ин-5-ен-1-ил-1 ,2,2 .

f )3 ,3 -пентаметил-цикпопропанкарбоксилат

1-Этинилгекса-2-ин-5-вн-1-ил-1 ,2, триметнл-3 -(2 -метил-I -nponeHHn)-циклопропанкарбоксилат

1-Этинилгекса-2-ин-5-ен-1-ил-1 ,2 ,2 - триметил-3 -циклопентилиденметил-цикло- пропанкарбоксилат

1255048

36 Продолжение табл.2

1,5048 1,5055 1,5002 1,5118 1,5013

1,4971 1,4953

,4968

1,4922 1,5065 1,5077

1,5081 1,4998

1,4953 1,5063

37125504838

Продолжение табл.2

1-Этинил-2-метил-3-(2 -циклопентенил)-аллил- 2,2 -диметил-3 -(1 -пропенил)-циклопро.пан- карбоксилат1,5019

1-Этинил-2-метил-4-(1 -циклопентенил)-2- бутеш1п-2 , 2 -димeтил-3 -циклoпeнтилидeн- мeтил-циклoпpoпaнкapбoкcилaт1,5206

1-Этинил-2-метил-2-циклогексилаллил-хризантемат1,4998

1-Этинил-2-метил-3-(3 -циклогексенил)аллилхризантемат1,5079

) ,

1-Этинил-3-(3 -циклогексенил)-аллил-2 ,2 диметил-3 -( -пропенил)-циклопропанкарбоксилат .,1,5004

1-Этинил 3-(2 -циклогексенил)-аллш1-2 ,2 ,

3 ,3 -тетраметил-цикпопропанкарбоксилат 1,4911

1-Этинил-4-(1 -циклогексенил)-2-бутенил2, 2 , 3 -триметилциклопропанкарбоксилат 1,4938

102 1-Этинил-2-метил-3-(3 -циклогексенил)- аллил-2,2 -диметилциклопропанкарбокси- лат1,4982

39

1 103

104 105

1-Этинил-2-метил-4-(2 -циклогексенил)-2- бутенилхризантемат1,5107

1-Этинил-3-(3 -циклогексенил)-аллил-2 ,2 - диметил-3 -(2 ,2 -дихлорвинил)-цикло- пропанкарбоксилат1,5263

1-Этгп:тл-2-14гт1и1-3-(3 -цпкпогексетт)- аллил-2 ,2 -диметил-3 -циклопентилиден- метилциклопропанкарбоксилат -,1,5239

1061-Этинил-2-метил-2-пентенил-2 ,2 -диметил3 - 2,2 -дихлорвишшциклопропанкарбоксилат1,5307

1071-Этинил-2 метил-2,5-гексадиен-1-ил-2 ,2 - диметил-3 (2 , 2 -дихлорвинил)-циклопропан- карбоксилат1,5085

1081-Этинил-2-метил-2,6-гептадиен-1-ил-хризантемат1,4882

1191 -Этинил-гамма-(2-фурил)-аллил-2 ,2 -диме- тил-3 -(2 ,2 -дихлорвинил)-циклопропан- карбоксилат1,4975

120е1-Этинил-бета-этил-циннамидаллил-2,2-диме- тил-3 -(2 ,2 -дихлорвинил)-циклопропанкарбоксилат1,4935

1211-Этинил-4-метокси-2-бутин-1-ил-2 ,2 -дн- метил-3 (2,2 -дихлорвинил)-циклопропанкар- боксилат1,4955

1221-Этинил-4-винил-2-бутин-1-ил-2 ,2 -диметил-3 -(2 ,2 -дихлорвинил)-циклопропанкарбоксилат1,4943

1231-Этинил-3-пропаргил-аллил-2 ,2 -диметил3 -(2 ,2 -диxJ opвинил)-циклoпpoпaнкapбoкcилат.1,5083

1241-Этинил-2-метил-З-пропаргил-аллил-хризантематI,5099

1251-Этинил-2-метил-3-пропаргил-аллил-2 ,2 - диметил-3 -(2,2 -дихлорвинил)-циклопропан- карбоксилат1,5045

1261-Этинил-2-метил-гепта-2-ен-6-ин-1-ил-хризантемат1,4988

1271-Этинил-2-метил-гепта-2-еч-6-ин-1-ил-2 ,2 - диметил-3-(2 ,2 -дихлорвинил)--циклопропан- карбоксилат 1,4963

125504840

Продолжение табл,2

128 1 -Этитт-гепта-2-ен-6-ин-1 -ил-хризанте- мат

1291-Этинил-2-метил-3-бензилаллил-2 ,2 -ди- метил-3-(2 , 2 -дихлорвинил)-циклспропан- карбоксилат

1301-Этинил-2-метил-3-бензилаллил-хризанте- мат

1311-Этинил-2,5-гексадиенил-хризантемат J32 l-Эtинил-2,6-гeптaдиeнил-xpизaн гeмaт

8 о

t ч 7 42

1 II

8 33

724

9 5б

847

1103

6 24 6 ЗГ

840

б п

7 0б

. 8 15

824

1,4951

1,5121

1,5135 1,4899 1,4832

Таблица 3

10 02 1050 730 10 46

814

f

« -И

8 30

1438

957

пЧб

1357

ш зб

822

II 27

45

d-Цис-трансформа ei-Транс-форма

72

74

75

76

77

12550А8-46

ТаОлица А

Таблица 5;

700

4 48

з зо

554

) 5 06

518 530

524 500

106 Аллетрин

Таблица 6

Редактор Ю.Середа

Заказ 4732/59Тираж 379 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР

по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.А/5

Производственно-полиграфическое предприятие, г.Ужгород, ул.Проектная,А.

А 00

Д 18

1730

Таблица 7

Составитель С.Полякова

Техред И.Попович Корректор М.Шароши