(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ БЕНЗАЗОЛОВ
1
Изобретение относится к способу получения новых производных бензимидазола или бензтриазола, которые могут найти применение в качестве пассиваторов металлов.
Известна реакция аминометилирования метилбензиламином бензимидазола (реакция-Манниха) 1 .
С целью получения новых производных бензимидазола или бензтриазола, обладающих ценными металлопассивирующими свойствами, предлагается способ получения производных бензазолов общей формулы
N
я-Х уВ
CRiS(I)
Вг
где X - азот или метиловая группа;, R - алкилен - OR, где алкилен с 2 или 3 атомами углерода , водород или алкил с 1-4 атомами углерода или Н - алкилен с 3-18 атомами углерода;
R R, или группа формулы
СНгНц - водород или Rj и RJ - алкил с 1-20 атомами углерода и Яц - арапкил,с 7-9атомами углерода, который заключается в том, что 1 или 2 моля соединения общей формулы
1 («
где Rц имеет указанные значения, подвергают взаимодействию соответственно с 1 или 2 молями формальдегида и амином общей формулы или где R и Н имеют указанные значения, при условии, если Кц - указанный аралкил, то Rj и R,j - алкил с 1-20 атомами углерода, при 50-120 С,
В предложенном способе используют формалин или параформальдегид. Количественные соотношения соединения общей формулы (И) и формальдегида зависят от того, является ли амин первичным или вторичным амином. Соотношение соединения общей формулы 01Vформальдегид:с1мин составляет 2:2:1 или 1:1:1, если амин вторичный, то предпочтительно соотношение 1:1:1.
Температура процесса предпочтительно повышенная, . Лучше когда соединение общей (П) реаПЦрует вначале с формальдегидом с получением соответствующего N -метилольного соединения, а.после этого. с afOtHOM.
По предлагаемому способу получают Следующие соединения: 1-диэтанолами1Ю{4етилбенэтриазол; 1-диэтаноламинометилбензимидазал, 1-диизопропанолвмннометилбензтриазол; 1-диизопропанолгы«1нометилбензимидазол; N,N -бис-(l-вбнзтриазолилметил) -зтаноламин ; Kf Ы -бис- {l-бензимидазолилметил) -н -пропаноламин N,N -Сис-(l-бенз триазолилметил)-изопропаноламин;
1-( N -метилэтаноламинометил)- бензтриазоп; N,N -бис-(l-бензимидазолилметил)-3-амино-З-метилбутанол, N|N -бис-(1-бензимидазолилметил) -3-метоксипропиламин; 1-диаллиламиномвтил-2-бутилбензимидазол; -(N -ме тилэтаноламинометил)-2-метилбензимидаэол; Я, И -бис-(l-бензтриазолилметял)-зтоксизтоксипропиламин; Ы,Ы -вис-О-бензимидазолилметил) -олеиламин; N,N -бис- (l-бенэтриазолилметил)-пальмитолиламин; N,N -бис- (l-беизтриазолилметил) -аллиламин ; N,M -бис-(5- ,оС -диметилбензил-1-бензотриазолилметил)-додециламин; 1-(ди- и -бутиламинометил)-5-( -диметилбензил)-бензтриазол.
Пример. 23,82 ч. бензтриазола и 21,03 ч. диэтаноламина смешивают
с 75 ч. этанола и 6,0 ч.36%-ного водного раствора формальдегида, смесь нагревают до кипения и кипятят 8 ч. После охлаждения удаляют растворитель в вакууме водоструйного насоса, полученный продукт сушат азеотропной отгонкой также в вакууме водоструйного насоса, добавляя этанол (3x50 ч.)и получают 1-диэтаноламинометилбензтриазол, выход 80%.
В табл. 1-3 приведены соединения, полученные аналогичным способом.
Для аминов с более высоким молекулярным весом время кипячения увеличивают до 16 ч. Твердые продукты перекристаллизовывают из этилацетата.
а я
S
с; ю пв
ЕН
о а:
cd
. к
Н S (б Х
а vjj
IГ
S « u 5 t В
VO 1Л
(Ti
Г 1Л
чдаО
00
t fN
о
CN tV
п
00
г
fn
J
t
VO
ГМ У
00
ч
оо
«л
1Л
п гт
О Г
о
VO
kO
CN00
о
CN ON
1Л
I-
00
о(N
ГО(N
оо
ON
ГОЛ
(П
Ш1Л
1Л
ч- «-1
N
ел
LTlо
о 1
М
чVDгVO
о о
ГМ
н
I
00
о
(N
«п
tw
I Ct
я о
в X
0)
0
V §
ш
« X
§
а
с
О
а
о.
а
а
и о
а о
V
01 m н
0)
0)
m
п
п
CQ
6н
н
н
оо
1Я
N СО
1Л СП
VD 1
гVO«о
«о
Ы
CJ
tc
«
f § I
я
ж
g
о
а
м
м
с
tc о
д
«в
g
g
о
tJ
и
я
и
о
о
X
«
йг
N Ш
о
ОО Ч 00 VO
1Л (У1
г г
Т| 00 00
cri 1Л Tl П
о о
VO
г-
0с:
оо
ао.
S S
ии
о ел
01
U а
м t с о
t- м
сГ а;
И (О
с
Формула изобретения
Способ получения производных азолов общей фop
лы
/BI
сир
«2
отличающийся тем, чтсУ 1 или 2 моля соединения общей формулы
где X - азот или втиловая группа; RJ - алкилен -ORJ,гдe алкилеи с 2 или 3 атомами углерода, R. - водород или алкил с 1-4 атомами углерода иди R - алкилен с 3-18 атомами углерода
Rj RI или группа формулы
R, - fe|- алкил с 1-20 атомами углерода и R«- аралкил с 7-9 aTOMaMtt углерода.
где R имеет указанные значения,
подвергают взаимодействию соответственно с 1 или 2 молями формальдегида и амином общей формулы R, {l|NH или RjKH , где R и R имеют указаийые значения при условии, если Кц - указанный аралкил, то R и Kj - алкил с 1-20 атомами углерода, при 50IZOC.
Источники информации,принятые во внимание при экспертизе:
