Способ получения карбодимидов Советский патент 1977 года по МПК C07C119/55 

Изобретение относится к способу пол/чения карбодиимидов, находящих применение в производстве полиуретанов. Они имеют общук формулу jMNCWMRj , гдеМ $1,6е,311|1галкильный радикал с 1-4 атомами, углерода. Известен способ получения указанных соединений путем взаимодействия триалкильного производного элемента М с производным цианамида. В качестве производного дианамйда применяют сам цианамид или цианамид серебра, в качестве трйапкипьного производного - соответствующий галогенид. Процесс ведут при температуре ЗОО°С .Ij . Недостатками известного способа являются высокая стоимость, связанная с применением солей серебра, а также ядовитость цианамида, затрудняющая проведение процесса. С целью упрощения процесса и повышения его экономичности в настоящем изобретении предлагается в качестве триалкильного произ водного применять соединение обшей формулы ( , гдеХ-б,МН,МН2; «-i-2,Rапкильный-раликал с 1-4 атомами углерода, в качестве производного цианамида использовать дицианамид и вести процесс при 12О2ОООС. Предлагаемый способ позволяет исключить применение серебряных солей, что приводит к снижению стоимости целевого продукта более, чем в 7 раз. Также исключается применение ядовитого цианамида, заменяемого безвредным дициандиамидом. Выход целевых. продуктов по предлагаемому способу составп ет до 98%. Пример 1. Смесь, состоящую из 42 г (0,5 М) дициандиамида, 177 г (1,1 М) гексаметилдисилазана и 0,1 г сульфата аммония, нагревают в приборе с обратным холодильн. ком и термометром при перемешивании в течение 24 ч. Температура постепенно повышается с 124 до leiC. Фракционированием реакционной смеси на дефлегматоре выдел&ко 169,1 г (91%)М,М-бис(триметилсилил) карбодиимида с температурой- кипения 163164 С. Пример 2. В условиях, описанных в примере 1, смесь, состояшую из 4,78 г (0,057 М) дициапдиамида, 23 г (0,114 М) .1ексаэт шдисилазаиа и 0,1 rfNH) лQ

iOCTeueiiHo нагревают. При нйчинается бурное выделение аммиака, которое спустя 30 мин постепенно аамедпяется. Реакционную смесь нагревают после этогоеще в течение 3 ч при 200 (до полного прекрашения выделения аммиака), охлаждают, отф1шьтровывают, и фильтрат перегоняют. Получают 19,5(58,1%) M,N -бис(триэтилсй ил-)карбодиимида в виде бесцветной жисе кости, температура кипения 117-118 С

(5 мм).

Пример 3. Смесь, состоящую из 10 г (0,044 М) диэтиламинотриэтилгермана и 0,9 г (0,001 М) дициандиамида, нагр© вают при перемешивании в колбе с нисход щим холодильником при 13О-150 ; 30 мин -При этом получают; 2,7 г (85,5%)диэтиламина с температурой кипенря 56 Св 6,4 г (83%) M,N -бис(триэтилгермилУкарбоди ыида.Пример 4. Смесь, состоящую из 13,43 г (0,0228 М) трибутилоловоокиси и 0,95 г.(О,0113 М) дициандиамида, нагр&вают при и давлении 4О мм рт.ст, 2-3 ч, поднимают температуру до 2ОО°1С и выдерживают 30 мин при давлении 5 мм рт ст. до удаления влаги. Из полученной бесцветной прозрачной жидкости отгоняют 13,7 г (98%) М,М. -био-(трибутилолово)карбодиимида, температура кипения 206-207 С (4 мм).

Формула изобретения

Способ получения карбодиимидов общей формулы И jMNC TMTij где ,ae,Sfj,Rалкйльный|радикал, содержащий 1-4 атома углерода, путем взаимодействия трналкильного производного элемента М с производным цианамида, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и по выщення его экономичности, /в качестве триапкильного производнсиго применяют соедине ние общей формулы (lijM ) X ., где Х-0, ЙН, НЯ,|| л-1-2, 4-имеет указанное выше значение, в качестве производного цианамида .используют дишшндиамид и процесс седут при 120-2OO t.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

lv.J,tllfnp KpeMEffiSopraHHifiecKHe карбодиимиды. bieb . Ann . Ctiem ., 652, 21, 1962.